Isothiokyanát - Isothiocyanate

Obecná struktura isothiokyanátu.
Obecná struktura isothiokyanátu.

Isothiokyanát je chemikálie skupina -N =C =S, vytvořený nahrazením kyslík v isokyanát skupina s a síra. Mnoho přírodních isothiokyanátů z rostlin se vyrábí enzymatickou přeměnou tzv. Metabolitů glukosinoláty. Tyto přírodní isothiokyanáty, jako např allylisothiokyanát, jsou také známé jako hořčičné oleje. Umělý isothiokyanát, fenylisothiokyanát, se používá pro aminokyselina sekvenování v Edmanova degradace.

Křupavá zelenina, jako bok choy, brokolice, zelí, květák, kapusta a další jsou bohatým zdrojem glukosinolát prekurzory isothiokyanátů.[1] Ačkoli tam nějaké byly základní výzkum o tom, jak mohou isothiokyanáty biologicky působit in vivo dosud neexistují kvalitní důkazy o jeho účinnosti proti lidským chorobám.[1]

Syntéza a reakce

Obecný způsob tvorby isothiokyanátů probíhá reakcí mezi primárním aminem (např. anilin ) a sirouhlík ve vodném amoniak.[1] To má za následek srážení amoniaku dithiokarbamát sůl, která je poté ošetřena dusičnan olovnatý čímž se získá odpovídající isothiokyanát.[2]Další metoda se spoléhá na a tosylchlorid zprostředkovaný rozklad dithiokarbamátových solí, které jsou generovány v prvním kroku výše.[3]

Syntéza fenylisothiokyanátu

K isothiokyanátům lze přistupovat také pomocí tepelně indukovaných fragmentačních reakcí 1,4,2-oxathiazolů.[4] Tato syntetická metodologie byla použita pro syntézu isothiokyanátů na polymeru.[5]

Reakce acetofenon-enolátu s fenylisothiokyanátem. V této syntéze v jedné nádobě [6] je konečným produktem reakce thiazolidin. Tato reakce je stereoselektivní s tvorbou pouze Z-izomeru.

Vzhledem k jejich elektrofilnímu charakteru jsou isothiokyanáty náchylné k hydrolýze.

Výzkum chuti

Isothiokyanáty se v přírodě vyskytují široce a zajímají se o vědu o potravinách a lékařský výzkum.[1] Patří mezi ně zeleninová jídla s charakteristickými příchutěmi způsobená isothiokyanáty bok choy, brokolice, zelí, květák, kapusta, wasabi, křen, hořčice, ředkev, Růžičková kapusta, řeřicha, papája semena, nasturtiums, a kapary.[1] Tyto druhy generují isothiokyanáty v různých poměrech, a proto mají různé, ale rozpoznatelně příbuzné příchutě. Všichni jsou členy řádu Brassicales, který se vyznačuje výrobou glukosinoláty a enzymu myrosináza, který působí na glukosinoláty k uvolňování isothiokyanátů.[1]

Koordinační chemie

Isothiokyanát a jeho vazebný izomer thiokyanát jsou ligandy v koordinační chemii. Thiokyanát je častější ligand.

Struktura Pd (Me2N (CH2)3PPh2) (SCN) (NCS).[7]

Viz také

Reference

  1. ^ A b C d E F "Isothiokyanáty". Informační centrum o mikroživinách, Linus Pauling Institute, Oregonská státní univerzita. 1. dubna 2017. Citováno 14. dubna 2019.
  2. ^ Dains FB; Brewster RQ; Olander CP (1926). "Fenylizothiokyanát". Organické syntézy. 6: 72.; Kolektivní objem, 1, str. 447
  3. ^ Wong, R; Dolman, SJ (2007). "Isothiokyanáty z tosylchloridu zprostředkované rozkladem in situ generovaných solí dithiokarbamové kyseliny". The Journal of Organic Chemistry. 72 (10): 3969–3971. doi:10.1021 / jo070246n. PMID  17444687.
  4. ^ O'Reilly, RJ; Radom, L (2009). „Ab initio vyšetřování fragmentace 5,5-diaminosubstituovaných 1,4,2-oxathiazolů“. Organické dopisy. 11 (6): 1325–1328. doi:10.1021 / ol900109b. PMID  19245242.
  5. ^ Burkett, BA; Kane-Barber, JM; O'Reilly, RJ; Shi, L (2007). „Polymerem podporovaný thiobenzofenon: samoznačující bezstopový linker„ chyť a pusť “pro syntézu isothiokyanátů“. Čtyřstěn dopisy. 48 (31): 5355–5358. doi:10.1016 / j.tetlet.2007.06.025.
  6. ^ Ortega-Alfaro, M. C .; López-Cortés, J. G .; Sánchez, H. R .; Toscano, R. A .; Carrillo, G. P .; Álvarez-Toledano, C. (2005). „Vylepšené přístupy při syntéze nových 2- (1,3-thiazolidin-2Z-yliden) acetofenonů“. Arkivoc. 2005 (6): 356–365. doi:10,3998 / arch. 5550190 0006,631. Archivovány od originál dne 2006-04-26. Citováno 2005-09-06.
  7. ^ Gus J. Palenik, George Raymond Clark „Krystalová a molekulární struktura isothiokyanatothiokyanato- (1-difenylfosfino-3-dimethylaminopropan) palladia (II)“ Anorganic Chemistry, 1970, svazek 9, str. 2754–2760. doi:10.1021 / ic50094a028