Thiokyanogen - Thiocyanogen

Thiokyanogen
Thiokyanogen-2D.png
Thiokyanogen-3D-koule.png
Thiokyanogen-3D-vdW.png
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEBI
ChemSpider
UNII
Vlastnosti
C2N2S2
Molární hmotnost116,16 g mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Thiokyanogen, (SCN)2, je pseudohalogen odvozeno od pseudohalogenidu thiokyanát, [SCN]−. Tato hexatomová sloučenina vykazuje C2 symetrie skupiny bodů a má konektivitu NCS-SCN.[1] Oxidační schopnost je větší než brom. Reaguje s vodou:[2]

3 (SCN)2 + 4H2O → H2TAK4 + HCN + 5SCN− + 5 hodin+

Thiokyanogen byl původně připraven reakcí jód se suspenzí thiokyanatanu stříbrného v diethylether,[3] ale tato reakce trpí konkurencí rovnováhy přičítáno slabé oxidační síle jódu. Vynález zahrnuje způsob výroby thiokyanogenu oxidace thiokyanatanu, který se vysráží, když vodné roztoky dusičnan olovnatý a thiokyanát sodný jsou kombinovány. Suspenze bezvodého Pb (SCN)2 je léčen bróm v ledová kyselina octová za získání 0,1 M roztoku thiokyanogenu, který je stabilní po celé dny.[4] Alternativně se k suspenzi Pb (SCN) po kapkách přidá roztok bromu v methylenchloridu2 v methylenchloridu při 0 ° C a poté filtrací pod argonem, čímž se získá roztok thiokyanogenu, který by se měl okamžitě použít.[5]

Pb (SCN)2 + Br2 → (SCN)2 + PbBr2

Thiokyanogen se přidává k alkenům za vzniku 1,2-bis (thiokyanato) sloučenin a reaguje s titanacyklopentadieny za vzniku (Z,Z) -1,4-bis (thiokyanato) -1,3-butadieny, které lze zase převést na 1,2-dithiiny.[5] Selenocyanogen (SeCN)2, připravený reakcí selenokyanátu stříbrného s jodem v tetrahydrofuran při 0 ° C,[6] reaguje podobným způsobem jako thiokyanogen.[5]

Reference

  1. ^ Jensen, James (2005). "Vibrační frekvence a strukturní stanovení thiokyanogenu". Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 714 (2–3): 137–141. doi:10.1016 / j.theochem.2004.09.046.
  2. ^ Stedman, G .; Whincup, P. A. E. (1969). „Oxidace kovových thiokyanátů kyselinami dusičnými a dusitými. Část I. Produkty“. Journal of the Chemical Society A: Anorganic, Physical, Theoretical: 1145. doi:10.1039 / j19690001145. ISSN  0022-4944.
  3. ^ Söderbäck, Erik (1919). „Studien über das freie Rhodan“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 419 (3): 217–322. doi:10.1002 / jlac.19194190302. hdl:2027 / uc1. $ B133351.
  4. ^ Gardner, William Howlett; Weinberger, Harold (1939). „Kapitola 29: Thiokyanogenový roztok, v anorganických syntézách“. Anorganické syntézy. 1: 84–86. doi:10.1002 / 9780470132326.ch29. ISBN  978-0-470-13232-6.
  5. ^ A b C Block, E; Birringer, M; DeOrazio, R; Fabian, J; Sklo, RS; Guo, C; On, C; Lorance, E; Qian, Q; Schroeder, TB; Shan, Z; Thiruvazhi, M; Wilson, GC; Zhang, Z (2000). "Syntéza, vlastnosti, oxidace a elektrochemie 1,2-dichalkogeninů". J. Am. Chem. Soc. 122 (21): 5052–5064. doi:10.1021 / ja994134s.
  6. ^ Meinke, PT; Krafft, GA; Guram, A (1988). "Syntéza selenokyanátů prostřednictvím kyanoselenace organokoptických činidel". J. Org. Chem. 53 (15): 3632–3634. doi:10.1021 / jo00250a047.