Kyanid rtuťnatý - Mercury(II) cyanide

Kyanid rtuťnatý
Rtuť (II) -kyanid-3D-vdW.png
Kyanid rtuťnatý.png
Jména
Název IUPAC
dikyanomercury
Ostatní jména
kyanid rtuťnatý; kyanomortuť; kyanid rtuťnatý; dikyanid rtuťnatý; hydrargyri cyanidum[1]
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.008.857 Upravte to na Wikidata
UNII
Vlastnosti
Hg (CN)2
Molární hmotnost252,63 g / mol
Vzhledbezbarvé krystaly nebo bílý prášek
Zápachbez zápachu
Hustota3,996 g / cm3
Bod tání 320 ° C (608 ° F; 593 K)[3] (rozkládá se)
9,3 g / 100 ml (14 ° C)
53,9 g / 100 ml (100 ° C)[2]
Rozpustnost25 g / 100 ml (methanol, 19,5 ° C)
rozpustný v ethanol, amoniak, glycerol
málo rozpustný v éter
nerozpustný v benzen
−67.0·10−6 cm3/ mol
1.645
Nebezpečí
Velmi toxický T +Nebezpečný pro životní prostředí (Příroda) N
NFPA 704 (ohnivý diamant)
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
26 mg / kg
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Kyanid rtuťnatý, také známý jako kyanid rtuťnatý, je sloučenina z rtuť. Je bez zápachu, toxický bílý prášek. Je to velmi rozpustný v polární rozpouštědla jako voda, alkohol, a amoniak; málo rozpustný v éter; a nerozpustný v benzen a další hydrofobní rozpouštědla.[3]

Molekulární a krystalická struktura

Na teplota okolí a okolní tlak, Hg (CN)2 má formu tetragonální krystaly.[3] Tyto krystaly se skládají z téměř lineárního Hg (CN)2 molekuly s C-Hg-C úhel vazby 175,0 ° a úhel vazby Hg-C-N 177,0 ° (Aylett[2] dává mírně odlišné hodnoty 189 ° a 175 °). Ramanova spektra ukazují, že molekuly se deformují při vyšších tlacích. Mezi 16-20 kbar, struktura prochází fázovým přechodem, protože centrum Hg (II) se mění z 2 na 4koordinovat jako C.N skupiny se vážou na sousední centra Hg a tvoří se prostřednictvím vazeb Hg-N. Koordinační geometrie se tak mění z tetragonální na čtyřboká, tvořící a krychlová krystalová struktura, analogický ke struktuře Cd (CN)2. V důsledku ambidentní povaha KN ligandy, tato čtyřboká struktura je zkreslená, ale zkreslení se snižuje se zvyšujícím se tlakem, dokud se struktura nestane téměř dokonale čtyřboká při> 40 kbar.[5]

Stejně jako v pevném stavu, vodné řešení, Hg (CN)2 molekuly jsou lineární.[2]

Syntéza

Kyanid rtuťnatý lze připravit smícháním žluté barvy oxid rtuťnatý s kyselina kyanovodíková v následující chemické reakci[2] což se obvykle provádí průchodem plynného HCN do HgO ve vodě. Když rozpustný Hg (CN)2 vznikne, roztok se odpaří na krystalizovat produkt.[1]

HgO + 2 HCN → Hg (CN)2 + H2Ó

Hg (CN)2 lze také připravit smícháním jemně práškového HgO pruská modř.[2][6] Kromě toho může být vyroben reakcí síran rtuťnatý s ferokyanid draselný ve vodě:[6]

K.4Fe (CN)6 + 3 HgSO4 → 3 Hg (CN)2 + 2 K.2TAK4 + FeSO4

Další metodou pro generování kyanidu rtuťnatého je metoda nepřiměřenost derivátů rtuti (I). V těchto reakcích kovová rtuť sráží a Hg (CN)2 zůstává v řešení:[6]

Hg2(NE3)2 + 2 KCN → Hg + Hg (CN)2 + 2 KNO3

Reakce

Rychle se rozkládá kyselina vydávat kyanovodík. Je fotocitlivý a tmavší.[7]

Kyanid rtuti katalyzuje the Koenigs – Knorr reakce pro syntézu glykosidy.[3] Kyanogen, (CN)2, se tvoří při zahřátí suchého kyanidu rtuti, ale metoda je horší než u jiných cest:[8]

Hg (CN)2 → (CN)2 + Hg

Koordinační polymery lze syntetizovat z Hg (CN)2 stavební bloky. Velké monokrystaly [(tmeda) Cu- [Hg (CN)2]2] [HgCl4] forma při léčbě CuCl2, měkký Lewisova kyselina Hg (CN)2, a N, N, N ', N'-tetramethylethylendiamin (TMEDA). Migrace dvou labilních chloridových ligandů z těžší Cu (II) až měkčí Hg (II) řídí tvorbu krystalu.[9]

Předchozí žádosti

Kyanid rtuťnatý byl kdysi používán jako antiseptický, ale tato praxe byla přerušena kvůli její toxicitě.[10] Jedním z příkladů toho bylo zacházení s syfilis: roztok 5-10 zrn v unci vody, natřený a kartáč na velbloudí vlasy, byl aplikován na syfilitické vředy jazyka nebo úst.[Citace je zapotřebí ] Hg (CN)2 se také používá v fotografování.[11] Stále se používá v homeopatie pod latinským názvem Hydrargyrum bicyanatum.

Toxikologie

Kyanid rtuťnatý je jed s klasifikací zdravotních rizik 3, s toxicitou LD50 Myš orálně 33 mg / kg a Pes sc 2710 μg / kg.[12] Jeho vysoká toxicita je způsobena rtuť a jeho dva kyanidové skupiny.Vzhledem k vysoké rozpustnosti kyanidu rtuťnatého ve vodě může absorbovat z kůže nebo vdechování a způsobit smrt. Po absorpci se snadno metabolizuje na kyanid a rtuť, což vede k příznakům otravy oběma látkami. Je vysoce nebezpečný pro životní prostředí.

Reference

  1. ^ A b „Hydrargyrum. Merkur. 5. část.“ http://chestofbooks.com/health/materia-medica-drugs/Manual-Pharmacology/Hydrargyrum-Mercury-Part-5.html (zpřístupněno 1. dubna 2009).
  2. ^ A b C d E Aylett, B. J. "Pseudohalidy rtuti (II): kyanid, thiokyanát, selenkyanát, azid, fulminát." Komplexní anorganická chemie 3: 304-306. J.C.Bailar, Harry Julius Emeléus, Sir Ronald Nyholm a A.F. Trotman-Dickenson, ed. Oxford: Pergamon Press, 1973; distribuováno společností Compendium Publishers (Elmsford, NY), s. 304.
  3. ^ A b C d Kocovský, P., G. Wang a V. Sharma. „Kyanid rtuti (II).“ e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Chichester, Velká Británie: John Wiley & Sons, Ltd., 2001. http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rm034/sect0-fs.html
  4. ^ http://cameochemicals.noaa.gov/chemical/3829
  5. ^ Wong, P.T.T. J. Chem. Phys. 1984, 80(12), 5937-41.
  6. ^ A b C Miller, W.L. Elements of Chemistry: Organic chemistry, 5. vydání. New York: John Wiley & Sons, 1880, str. 100.
  7. ^ Brunton, L.T. Učebnice farmakologie, terapeutiky a materia medica. Londýn: MacMillan & Co., 1885.
  8. ^ Brotherton, T. K.; Lynn, J.W. Chemické recenze 1959, 59(5), 841-883, 844-846.
  9. ^ Draper, N.D. Chemie materiálů 2003, 15(8), 1612–1616.
  10. ^ Benaissa, M.L .; Hantson, P .; Bismuth, C .; Baud, F.J. Intenzivní péče Med. 1995, 21(12), 1051-1053.
  11. ^ „Kyanidy, kyanidové oxidy a komplexní kyanidy.“ http://www.dncustoms.gov.vn/web_eglish/bieu_thue/E_HTM/E2837.HTM (zpřístupněno 30. dubna 2009).
  12. ^ Pubchem. „Kyanid rtuťnatý“. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Citováno 2018-03-22.

externí odkazy