Alkylnitrity - Alkyl nitrites

Alkylnitrity jsou skupina chemické sloučeniny na základě molekulární struktury R-ONO. Formálně jsou alkyl estery z kyselina dusitá. Jsou odlišné od nitrosloučeniny (R-NO₂).

Prvních několik členů série je nestálý kapaliny; methylnitrit a ethylnitrit jsou plynné při pokojové teplotě a tlaku. Sloučeniny mají výraznou ovocnou vůni. Dalším často se vyskytujícím dusitanem je amylnitrit (3-methylbutylnitrit).

Alkylnitrity byly zpočátku a většinou se stále používají jako léky a chemická činidla, praxe, která začala na konci 19. století. Při jejich použití jako léku se často vdechují pro úlevu od angina pectoris a další příznaky onemocnění související se srdcem. Pokud je však uvedeno „poppers"představují alkylnitrity rekreační drogy.

Syntéza a vlastnosti

Odborníci na psychiatrii, chemii, farmakologii, forenzní vědy, epidemiologii a policejní a právní služby působící v oblasti závislostí delfická analýza týkající se 20 populárních rekreačních drog. Alkylnitrity se umístily na 20. místě sociální a fyzické újmy a na 18. místě v závislosti.^[1]

Organické dusitany se připravují z alkoholy a dusitan sodný v kyselina sírová řešení. Rozkládají se pomalu stáním, přičemž produkty rozkladu jsou oxidy z dusík, voda, alkohol a polymerizace výrobky aldehyd.^[2] Jsou také náchylní k homolytickému štěpení za vzniku alkylových radikálů, přičemž nitritová vazba C-O je velmi slabá (řádově 40-50 kcal mol⁻¹).

Reakce

tert-Butylnitrit Bylo prokázáno, že je účinným činidlem pro selektivní nitraci fenoly^[3] a arylsulfonamidy^[4]
n-Butylnitrit a amoniak konvertovat fenylhydroxylamin k jeho nitrosamin derivát cupferron.^[5] Rovněž pyrrolidin je substrát pro ethylnitrit.^[6]
Alkylnitrity se také používají při tvorbě oximy se silnějšími uhlíkové kyseliny a kyselá nebo bazická katalýza, například při reakci 2-butanon, ethylnitrit a kyselina chlorovodíková formování oximu,^[7] podobná reakce s fenacylchlorid,^[8] nebo reakce fenylacetonitril s methylnitrit a hydroxid sodný.^[9]

Izolovaný, ale klasický příklad použití alkylnitritů lze nalézt ve Woodward and Doering's celková syntéza chininu:^[10]

Klíčový krok v celkové syntéze chininu podle Woodwarda / Doeringa

pro které to navrhli mechanismus reakce:

Lékařské použití

Protijed na otravu kyanidem

Amylnitrit se používá lékařsky jako protijed na otrava kyanidem,^[11] Lehké alkylnitrity způsobují tvorbu methemoglobin přičemž jako účinné antidotum při otravě kyanidem se methemoglobin spojuje s kyanidem za vzniku netoxického cyanmethemoglobin.^{[Citace je zapotřebí ]} První respondenti obvykle nosí kyanidovou jedovou soupravu obsahující amylnitrit.

Reference

^ Nutt, D; King, LA; Saulsbury, W; Blakemore, C (24. března 2007). „Vývoj racionálního měřítka pro hodnocení škodlivosti drog z možného zneužití“. Lanceta. 369 (9566): 1047–53. doi:10.1016 / s0140-6736 (07) 60464-4. PMID 17382831.
^ n-butylnitrit Organické syntézy, Sb. Sv. 2, str. 108 (1943); Sv. 16, s. 7 (1936). http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0108 Odkaz
^ Chemoselektivní nitrace fenolů s terc-butylnitritem v roztoku a na pevném nosiči Organické dopisy, Sb. Vol 11, p. 4172-4175 (2009)
^ Chemoselektivní nitrace aromatických sulfonamidů terc-butylnitritem Chemická komunikace, doi:10.1039 / C2CC37481A
^ Cupferron Organické syntézy, Sb. Sv. 1, str. 177 (1941); Sv. 4, s. 19 (1925) Odkaz
^ 2-pyrrolidinemethanol, α, α-difenyl-, (±) - Organické syntézy, Sb. Sv. 6, str. 542 (1988); Sv. 58, str. 113 (1978) Odkaz
^ Dimethylglyoxim Organické syntézy, Sb. Sv. 2, str. 204 (1943); Sv. 10, s. 22 (1930) Odkaz
^ Glyoxylylchlorid, fenyl-, oxim Organické syntézy, Sb. Sv. 3, str. 1991 (1955); Sv. 24, s. 25 (1944) Odkaz
^ [Benzenacetonitril, α-(1,1-dimethylethoxy) karbonylkarbonyl ] oxy] imino] -] Organické syntézy, Sb. Sv. 6, str.199 (1988); Sv. 59, str.95 (1979) Odkaz
^ Celková syntéza chininu R. B. Woodward a W. E. Doering J. Am. Chem. Soc.; 1945; 67 (5), str. 860 - 874; doi:10.1021 / ja01221a051
^ „Amyl Nitrite“. Medsafe. Novozélandský úřad pro bezpečnost léčivých přípravků a zdravotnických prostředků. 2000-05-18. Archivovány od originál dne 11. 11. 2006. Citováno 2007-03-15.

externí odkazy

Média související s Alkylnitrity na Wikimedia Commons

[1] Nutt, D; King, LA; Saulsbury, W; Blakemore, C (24. března 2007). „Vývoj racionálního měřítka pro hodnocení škodlivosti drog z možného zneužití“. Lanceta. 369 (9566): 1047–53. doi:10.1016 / s0140-6736 (07) 60464-4. PMID 17382831.

[2] n-butylnitrit Organické syntézy, Sb. Sv. 2, str. 108 (1943); Sv. 16, s. 7 (1936). http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0108 Odkaz

[3] Chemoselektivní nitrace fenolů s terc-butylnitritem v roztoku a na pevném nosiči Organické dopisy, Sb. Vol 11, p. 4172-4175 (2009)

[4] Chemoselektivní nitrace aromatických sulfonamidů terc-butylnitritem Chemická komunikace, doi:10.1039 / C2CC37481A

[5] Cupferron Organické syntézy, Sb. Sv. 1, str. 177 (1941); Sv. 4, s. 19 (1925) Odkaz

[6] 2-pyrrolidinemethanol, α, α-difenyl-, (±) - Organické syntézy, Sb. Sv. 6, str. 542 (1988); Sv. 58, str. 113 (1978) Odkaz

[7] Dimethylglyoxim Organické syntézy, Sb. Sv. 2, str. 204 (1943); Sv. 10, s. 22 (1930) Odkaz

[8] Glyoxylylchlorid, fenyl-, oxim Organické syntézy, Sb. Sv. 3, str. 1991 (1955); Sv. 24, s. 25 (1944) Odkaz

[9] [Benzenacetonitril, α-(1,1-dimethylethoxy) karbonylkarbonyl ] oxy] imino] -] Organické syntézy, Sb. Sv. 6, str.199 (1988); Sv. 59, str.95 (1979) Odkaz

[10] Celková syntéza chininu R. B. Woodward a W. E. Doering J. Am. Chem. Soc.; 1945; 67 (5), str. 860 - 874; doi:10.1021 / ja01221a051

[Medsafe-11] „Amyl Nitrite“. Medsafe. Novozélandský úřad pro bezpečnost léčivých přípravků a zdravotnických prostředků. 2000-05-18. Archivovány od originál dne 11. 11. 2006. Citováno 2007-03-15.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]