Trifenylfosfin oxid - Triphenylphosphine oxide - Wikipedia
 | |
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Trifenyl-λ5-fosfanon | |
| Ostatní jména Trifenylfosfin oxid | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.011.217  |
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C18H15OP | |
| Molární hmotnost | 278,29 g / mol |
| Vzhled | bílé krystaly |
| Hustota | 1,212 g / cm ^ 3 |
| Bod tání | 154 až 158 ° C (309 až 316 ° F; 427 až 431 K) |
| Bod varu | 360 ° C (680 ° F; 633 K) |
| nízký | |
| Rozpustnost v jiných rozpouštědlech | polární organická rozpouštědla |
| Struktura | |
| čtyřboká | |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | mírný |
| R-věty (zastaralý) | 22-36/37/38 |
| S-věty (zastaralý) | 26 |
| Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | P (C.6H5)3S; |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Trifenylfosfin oxid (často zkráceně TPPO) je organofosforová sloučenina se vzorcem OP (C6H5)3, také psáno jako Ph3PO nebo PPh3O (Ph = C6H5 ). Tato bezbarvá krystalická sloučenina je běžný, ale potenciálně užitečný odpadní produkt při reakcích trifenylfosfin. Je oblíbeným činidlem pro indukci krystalizace chemických sloučenin.
Struktura a vlastnosti
Ph3PO je čtyřboká molekula příbuzná POCl3.[1] Kyslíkové centrum je relativně základní. Díky tuhosti páteře a zásaditosti kyslíkového centra je tento druh oblíbeným prostředkem ke krystalizaci, jinak je obtížné krystalizovat molekuly. Tento trik je použitelný pro molekuly, které mají kyselé atomy vodíku, např. fenoly.[2]
Až dosud bylo několik modifikací Ph3Byly nalezeny PO: Například monoklinická forma krystalizuje ve vesmírné skupině P21/C se Z = 4 a a = 15,066 (1) Á, b = 9,037 (2) Á, c = 11,296 (3) Á a p = 98,47 (1) °.[3] Ortorombická modifikace krystalizuje ve vesmírné skupině Pbca se Z = 4 a 29,089 (3) Å, b = 9,1347 (9), c = 11,261 (1) Å.[4]
Jako vedlejší produkt organické syntézy
Ph3PO je vedlejším produktem mnoha užitečných reakcí v organická syntéza včetně Wittig, Staudinger, a Mitsunobuovy reakce. Tvoří se také při PPh3Cl2 se používá k převodu alkoholy na alkylchloridy:
- Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl
Trifenylfosfin lze regenerovat z oxidu zpracováním různými deoxygenačními činidly, jako je například fosgen nebo trichlorsilan / triethylamin:[5]
- Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1 / n (OSiCl2)n + HCl
Odstranění trifenylfosfinoxidu z reakčních směsí pomocí chromatografie může být obtížné. Je špatně rozpustný v hexanu a studeném diethyletheru. Triturace nebo chromatografie surových produktů s těmito rozpouštědly často vede k dobré separaci trifenylfosfinoxidu. Jeho odstranění je usnadněno přeměnou na jeho komplex Mg (II), který je špatně rozpustný v toluenu nebo dichlormethanu a lze jej odfiltrovat.[6] Alternativní filtrační metoda, kde ZnCl2(TPPO)2 vznikne po přidání ZnCl2 mohou být použity s více polárními rozpouštědly, jako je ethanol, ethylacetát a tetrahydrofuran.[7]
Koordinační chemie
Ph3PO je ligand pro „tvrdý "kovová centra. Reprezentativním komplexem je čtyřboký druh NiCl2(OPPh3)2.[8]
Ph3PO je běžná nečistota v PPh3. Oxidace PPh3 kyslíkem, včetně vzduchu, je katalyzován mnoha kovovými ionty:
- 2 PPh3 + O.2 → 2 Ph3PO
Reference
- ^ D. E. C. Corbridge „Fosfor: Nástin jeho chemie, biochemie a technologie“ 5. vydání Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5.
- ^ M. C. Etter a P. W. Baures (1988). "Trifenylfosfin oxid jako krystalizační pomůcka". J. Am. Chem. Soc. 110 (2): 639–640. doi:10.1021 / ja00210a076.
- ^ Spek, Anthony L. (1987). "Struktura druhého monoklinického polymorfu trifenylfosfinoxidu". Acta Crystallographica. C43 (6): 1233–1235. doi:10.1107 / S0108270187092345.
- ^ Al-Farhan, Khalid A. (1992). "Krystalová struktura trifenylfosfinoxidu". Časopis krystalografického a spektroskopického výzkumu. 22 (6): 687–689. doi:10.1007 / BF01160986. S2CID 98335827.
- ^ van Kalkeren, H. A .; van Delft, F.L .; Rutjes, F. P. J. T. (2013). "Organofosforová katalýza k obtoku odpadu z oxidu fosforečného". ChemSusChem. 6 (9): 1615–24. doi:10.1002 / cssc.201300368. PMID 24039197.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
- ^ Patent WO 1998007724. „Způsob přípravy derivátů 7-alkoxyalkyl-l, 2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidinu“
- ^ Batesky, Donald C .; Goldfogel, Matthew J .; Weix, Daniel J. (2017). „Odstranění trifenylfosfinového oxidu srážením s chloridem zinečnatým v polárních rozpouštědlech“. The Journal of Organic Chemistry. 82 (19): 9931–9936. doi:10.1021 / acs.joc.7b00459. PMC 5634519. PMID 28956444.
- ^ D. M. L. Goodgame a M. Goodgame (1965). "Spektra blízkého infračerveného záření některých pseudotetrahedrálních komplexů kobaltu (II) a niklu (II)". Inorg. Chem. 4 (2): 139–143. doi:10.1021 / ic50024a002.