Sulfon - Sulfone

Struktura sulfonu
Dimethylsulfon, příklad sulfonu

A sulfon je chemická sloučenina obsahující a sulfonyl funkční skupina připojený ke dvěma atomům uhlíku. Centrální šestimocný síra atom je dvojné vazby každému ze dvou kyslík atomy a má jednoduchou vazbu na každý ze dvou atomů uhlíku, obvykle ve dvou samostatných uhlovodíkových substituentech.[1]

Syntéza a reakce

Oxidací thioetherů a sulfoxidů

Sulfony se obvykle připravují organická oxidace z thioethery, často označované jako sulfidy. Sulfoxidy jsou meziprodukty v této cestě.[2] Například, dimethylsulfid oxiduje na dimethylsulfoxid a pak do dimethylsulfon.[1]

Od SO2

Syntéza sulfolanu pomocí hydrogenace z sulfolen.

Oxid siřičitý je vhodný a široce používaný zdroj sulfonylové funkční skupiny. Konkrétně se oxid siřičitý účastní cykloadičních reakcí s dieny.[3]Průmyslově použitelné rozpouštědlo sulfolan se připravuje přidáním oxidu siřičitého k buta-1,3-dien následuje hydrogenace výsledného sulfolenu.[4]

Ze sulfonyl a sulfurylhalogenidů

Sulfony se připravují za podmínek použitých pro Friedel – Craftsovy reakce pomocí zdrojů RSO2+ odvozený od sulfonylhalogenidy a anhydridy kyseliny sulfonové. Lewisova kyselina katalyzátory, jako je AlCl3 a FeCl3 jsou potřeba.[5][6][7]

Sulfony byly připraveny nukleofilním vytěsněním halogenidů sulfináty:[8]

ArSO2Na + Ar'Cl → Ar (Ar ') SO2 + NaCl

Reakce

Sulfon je relativně inertní funkční skupina, která je slabě bazická (ve srovnání se sulfoxidy). Neoxidují. V Ramberg – Bäcklundova reakce a Julie olefinace, sulfony se převádějí na alkeny odstraněním oxid siřičitý.[9]

Aplikace

Sulfolan se používá k extrakci cenných aromatických sloučenin z ropy.[4]

Polymery

Některé polymery obsahující sulfonové skupiny jsou užitečné technické plasty. Vykazují vysokou pevnost a odolnost proti oxidaci, korozi, vysokým teplotám a tečení pod tlakem. Některé jsou například cenné jako náhrada mědi v instalatérských pracích na teplou vodu.[10] Prekurzory takových polymerů jsou sulfony bisfenol S a 4,4'-dichlorodifenylsulfon.

Farmakologie

Mezi příklady sulfonů ve farmakologii patří dapsone, droga dříve používaná jako antibiotikum k léčbě malomocenství, dermatitis herpetiformis, tuberkulóza nebo pneumocystis pneumonia (PCP). Několik jejích derivátů, jako např promin, byly podobně studovány nebo skutečně použity v medicíně, ale obecně mají sulfony ve farmakologii mnohem menší význam než například sulfonamidy.[11][12]

Viz také

Reference

  1. ^ A b Hornback, Joseph (2006). Organická chemie. Austrálie: Thomson Brooks / Cole. ISBN  978-0-534-38951-2.
  2. ^ Leo A. Paquette, Richard V. C. Carr (1986). "Fenylvinylsulfon a sulfoxid". Org. Synth. 64: 157. doi:10.15227 / orgsyn.064.0157.
  3. ^ Robert L. Frank a Raymond P. Seven (1949). "Isoprenový cyklický sulfon". Org. Synth. 29: 59. doi:10.15227 / orgsyn.029.0059.
  4. ^ A b Folkins, Hillis O. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH.
  5. ^ Příměří, W. E .; Vriesen; C. W. (1953). „Friedel - řemeslné reakce methansulfonylchloridu s benzenem a určitými substituovanými benzeny“. J. Am. Chem. Soc. 75 (20): 5032–5036. doi:10.1021 / ja01116a043.
  6. ^ Répichet, S .; Le Roux, C .; Hernandez, P .; Dubac, J .; Desmurs, J. R. (1999). „Trifluormethansulfonát vizmutitý (III): účinný katalyzátor pro sulfonylaci arenů“. The Journal of Organic Chemistry. 64 (17): 6479–6482. doi:10.1021 / jo9902603.
  7. ^ Příměří, W. E .; Milionis, J. P. (1952). „Friedel-Craftsova cyklizace ω-fenylalkansulfonylchloridů“. J. Am. Chem. Soc. 74 (4): 974–977. doi:10.1021 / ja01124a031.
  8. ^ C. W. Ferry, J. S. Buck, R. Baltzly (1942). "4,4'-Diaminodifenylsulfon". Org. Synth. 22: 31. doi:10.15227 / orgsyn.022.0031.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  9. ^ Carey, Francis A .; Sundberg, Richard J. (2007). Pokročilá organická chemie. Berlín: Springer. ISBN  978-0-387-68354-6.
  10. ^ Fink, Johannes (2008). Vysoce výkonné polymery. Norwich: William Andrew. ISBN  978-0-8155-1580-7.
  11. ^ Craig, Charles R .; Stitzel, Robert E. (2004). Moderní farmakologie s klinickými aplikacemi. Hagerstwon: Lippincott Williams & Wilkins. ISBN  978-0-7817-3762-3.
  12. ^ Vrták, Victor Alexander; Di Palma, Joseph R. (1971). Drill's Pharmacology in Medicine. New York: McGraw-Hill. ISBN  978-0-07-017006-3.