Orthoester - Orthoester - Wikipedia

Obecný vzorec orthoesters.

v organická chemie, an orthoester je funkční skupina obsahující tři alkoxyskupiny navázaný na jeden atom uhlíku, tj. s obecným vzorcem RC (OR ')₃. Orthoestery lze považovat za vyčerpávající produkty alkylace nestabilní ortokarboxylové kyseliny a právě od nich je odvozen název „orthoester“. Příkladem je ethyl orthoacetát, CH₃C (OCH₂CH₃)₃, přesněji známý jako 1,1,1-triethoxyethan. Orthoestery se používají v organická syntéza tak jako chránící skupiny pro estery.

Syntéza

Orthoestery může připravit Pinnerova reakce, ve kterém nitrily reagovat s alkoholy při kyselé katalýze:

RCN + 3 R'OH → RC (OR ')₃ + NH₃

Reakce

Hydrolýza

Orthoesters jsou snadno hydrolyzovaný ve slabé vodné kyselině estery:

RC (OR ')₃ + H₂O → RCO₂R '+ 2 R'OH

Například, trimethylorthoformiát CH (OCH₃)₃ mohou být hydrolyzovány (za kyselých podmínek) na methylformiát a methanolu;^[1] a mohou být dále hydrolyzovány (za alkalických podmínek) na soli kyselina mravenčí a methanol.^[2]

Hydrolýza methylorthoformiátu na methylformiát

Johnson – Claisenův přesmyk

The Johnson – Claisenův přesmyk je reakce allylický alkohol s orthoesterem obsahující deprotonovatelný alfa uhlík (např. triethyl orthoacetát ) dát a y, δ-nenasycené ester.^[3]

Bodroux – syntéza aldehydu chichibabinu

V Bodroux – syntéza aldehydu chichibabinu orthoester reaguje s a Grignardovo činidlo založit aldehyd; toto je příklad a formylační reakce.

Použití

Jako chránící skupina

OBO: 4-methyl-2,6,7-trioxa-bicyklo [2.2.2] oktan-l-yl

Oba trimethylorthoacetát a triethylorthoacetát jsou běžně používaná činidla v organická chemie. Dalším příkladem je bicyklická chránící skupina OBO (4-methyl-2,6,7-triÓxa-bicyclo [2.2.2]Óctan-1-yl), který vzniká působením (3-methyloxetan-3-yl) methanolu na aktivované karboxylové kyseliny v přítomnosti Lewisových kyselin a byl vyvinut Elias James Corey. Tato skupina je stabilní na bázi a lze ji odštěpit ve dvou krocích za mírných podmínek, při mírně kyselé hydrolýze se získá ester tris (hydroxymethyl) etanu, který se poté odštěpí pomocí vodný roztok uhličitanu.^[4]

V polymerní chemii

v polymerní chemie orthoestery se používají v polyorthoesters a v expandující monomery.

Viz také

Acetal - C (NEBO)₂R₂
Ortokarbonát - C (NEBO)₄.

Reference

^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart; Bratře, Petere (2001). Organická chemie (1. vyd.). Oxford University Press. str. 345. ISBN 978-0-19-850346-0.
^ Patentová přihláška USA 20070049501, Saini; Rajesh K .; a Savery; Karen, 1. března 2007
^ Johnson, William Summer .; Werthemann, Lucius .; Bartlett, William R .; Brocksom, Timothy J .; Li, Tsung-Tee .; Faulkner, D. John .; Petersen, Michael R. (únor 1970). „Jednoduchá stereoselektivní verze Claisenova přesmyku vedoucí k trans-trisubstituovaným olefinickým vazbám. Syntéza skvalenu“. Journal of the American Chemical Society. 92 (3): 741–743. doi:10.1021 / ja00706a074.
^ Kocieński, Philip J. (2005). Ochrana skupin (3. vyd.). Stuttgart: Thieme. ISBN 978-3-13-135603-1.

[1] Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart; Bratře, Petere (2001). Organická chemie (1. vyd.). Oxford University Press. str. 345. ISBN 978-0-19-850346-0.

[2] Patentová přihláška USA 20070049501, Saini; Rajesh K .; a Savery; Karen, 1. března 2007

[3] Johnson, William Summer .; Werthemann, Lucius .; Bartlett, William R .; Brocksom, Timothy J .; Li, Tsung-Tee .; Faulkner, D. John .; Petersen, Michael R. (únor 1970). „Jednoduchá stereoselektivní verze Claisenova přesmyku vedoucí k trans-trisubstituovaným olefinickým vazbám. Syntéza skvalenu“. Journal of the American Chemical Society. 92 (3): 741–743. doi:10.1021 / ja00706a074.

[4] Kocieński, Philip J. (2005). Ochrana skupin (3. vyd.). Stuttgart: Thieme. ISBN 978-3-13-135603-1.

[1]

[2]

[3]

[4]