Chlorid rtuťnatý - Mercury(II) chloride
 | |
 | |
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Názvy IUPAC Chlorid rtuťnatý Chlorid rtuťnatý | |
| Ostatní jména Chlorid rtuťnatý Žíravý sublimát | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.028.454  |
| Číslo ES |
|
| KEGG | |
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
| UN číslo | 1624 |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| HgCl2 | |
| Molární hmotnost | 271,52 g / mol |
| Vzhled | bezbarvá nebo bílá pevná látka |
| Zápach | bez zápachu |
| Hustota | 5,43 g / cm3 |
| Bod tání | 276 ° C (529 ° F; 549 K) |
| Bod varu | 304 ° C (579 ° F; 577 K) |
| 3,6 g / 100 ml (0 ° C) 7,4 g / 100 ml (20 ° C) 48 g / 100 ml (100 ° C) | |
| Rozpustnost | 4 g / 100 ml (ether) rozpustný v alkohol, aceton, ethylacetát málo rozpustný v benzen, CS2, pyridin |
| Kyselost (strK.A) | 3,2 (0,2M roztok) |
| −82.0·10−6 cm3/ mol | |
Index lomu (nD) | 1.859 |
| Struktura | |
| ortogonální | |
| lineární | |
| lineární | |
| nula | |
| Termochemie | |
Std molární entropie (S | 144 J · mol−1· K.−1[1] |
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | -230 kJ · mol−1[1] |
| Farmakologie | |
| D08AK03 (SZO) | |
| Nebezpečí | |
| Bezpečnostní list | ICSC 0979 |
Klasifikace EU (DSD) (zastaralý) |  T + (T +) C (C) N (N) |
| R-věty (zastaralý) | R28, R34, R48 / 24/25, R50 / 53 |
| S-věty (zastaralý) | (S1 / 2), S36 / 37/39, S45, S60, S61 |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Bod vzplanutí | Nehořlavé |
| Související sloučeniny | |
jiný anionty | Rtuťnatý (II) fluorid Bromid rtuťnatý Jodid rtuťnatý |
jiný kationty | Chlorid zinečnatý Chlorid kademnatý Chlorid rtuťnatý |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Chlorid rtuťnatý nebo chlorid rtuťnatý (historicky „žíravý sublimát“)[2] je chemická sloučenina z rtuť a chlór s vzorec HgCl2. Je bílý krystalický pevný a je to laboratoř činidlo a molekulární sloučenina, která je pro člověka velmi toxická. Jakmile se použije jako léčba syfilis, již se nepoužívá k léčebným účelům z důvodu toxicita rtuti a dostupnost vynikající léčby.
Syntéza
Chlorid rtuťnatý se získává působením chlór na rtuti nebo na chlorid rtuťnatý. Může být také vyroben přidáním kyselina chlorovodíková na horký koncentrovaný roztok sloučenin rtuti, jako je dusičnan:[2]
- Hg2(NE3)2 + 4 HCl → 2 HgCl2 + 2 H2O + 2 NO2
Zahřívání směsi pevné látky síran rtuťnatý a chlorid sodný také poskytuje těkavý HgCl2, které lze oddělit sublimace.[2]
Vlastnosti
Chlorid rtuťnatý neexistuje ne jako sůl složená z diskrétních iontů, ale spíše se skládá z lineárních triatomických molekul, a proto má tendenci sublimovat. V krystalu je každý atom rtuti navázán na dva chloridy ligandy se vzdáleností Hg-Cl 2,38 Á; dalších šest chloridů je vzdálenějších 3,38 Å.[3]
Jeho rozpustnost se zvyšuje z 6% při 20 ° C (68 ° F) na 36% při 100 ° C (212 ° F). V přítomnosti chloridových iontů se rozpouští za vzniku čtyřboké koordinační komplex [HgCl4]2−.
Aplikace
Hlavní aplikace chloridu rtuťnatého je jako katalyzátor pro převod acetylén na vinylchlorid, předchůdce polyvinyl chlorid:
- C2H2 + HCl → CH2= CHCI
Pro tuto aplikaci je chlorid rtuťnatý nanesen na uhlí v koncentracích asi 5 hmotnostních procent. Tato technologie byla zastíněna tepelným krakováním 1,2-dichlorethan. Mezi další významné aplikace chloridu rtuťnatého patří jeho použití jako a depolarizátor v bateriích a jako činidlo v organická syntéza a analytická chemie (viz. níže).[4]Používá se v rostlinné tkáňové kultuře pro povrchovou sterilizaci explantátů, jako jsou listové nebo stonkové uzliny.
Jako chemické činidlo
Chlorid rtuťnatý se příležitostně používá k vytvoření amalgám s kovy, jako např hliník.[5] Po zpracování vodným roztokem chloridu rtuťnatého se hliníkové pásy rychle zakryjí tenkou vrstvou amalgámu. Za normálních okolností je hliník chráněn tenkou vrstvou oxidu, čímž je inertní. Po sloučení může hliník projít řadou reakcí. Například po odstranění oxidové vrstvy bude exponovaný hliník okamžitě reagovat s vodou za vzniku Al (OH)3 a plynný vodík. Halokarbony reagovat s amalgamovaným hliníkem v Barbierova reakce. Tyto alkylaluminiové sloučeniny jsou nukleofilní a lze je použít podobným způsobem jako Grignardovo činidlo. Sloučený hliník se také používá jako redukční činidlo v organické syntéze. Zinek se také běžně slučuje pomocí chloridu rtuťnatého.
K odstranění se používá chlorid rtuťnatý dithiane skupiny připojené k karbonylu v umpolung reakce. Tato reakce využívá vysokou afinitu Hg2+ pro aniontové sirné ligandy.
Chlorid rtuťnatý může být použit jako stabilizační činidlo pro chemikálie a analytické vzorky. Je třeba dbát na to, aby detekovaný chlorid rtuťnatý nezatměňoval signály jiných složek ve vzorku, jak je to možné například v plynová chromatografie.[6]
Historické využití ve fotografii
Chlorid rtuťnatý byl použit jako fotografický zesilovač k vytvoření pozitivních snímků v kolodiový proces roku 1800. Při aplikaci na negativ rtuťnatý chlorid bělí a zesiluje obraz, čímž zvyšuje neprůhlednost stínů a vytváří iluzi pozitivního obrazu.[7]
Historické použití v konzervaci
Pro uchování antropologických a biologických vzorků na konci 19. a počátku 20. století byly objekty ponořeny nebo natřeny „rtuťovým roztokem“. To bylo provedeno, aby se zabránilo zničení vzorků můry, roztoči a plísněmi. Předměty v zásuvkách byly chráněny rozptylem krystalického chloridu rtuťnatého.[8] Najde menší využití při činění a dřevo bylo konzervováno kyanizace (namáčení v chloridu rtuťnatém).[9] Chlorid rtuťnatý byl v letech 1830 až 1856 v Evropě a ve Spojených státech jednou ze tří chemikálií používaných k ošetření dřeva na železnici. Omezené železniční vazby byly ošetřeny ve Spojených státech, dokud v 90. letech 20. století nevznikly obavy z nedostatku řeziva.[10] Od tohoto procesu se obecně upustilo, protože chlorid rtuťnatý byl rozpustný ve vodě a dlouhodobě neúčinný a také vysoce jedovatý. Dále alternativní způsoby léčby, jako je síran měďnatý, chlorid zinečnatý a nakonec kreozot; bylo zjištěno, že jsou méně toxické. Omezená kyanizace byla použita pro některé železniční vazby v 90. letech a na počátku 20. století.[11]
Historické použití v medicíně
K dezinfekci ran byl použit chlorid rtuťnatý Arabští lékaři ve středověku.[12] Arabští lékaři jej používali i ve dvacátém století, dokud jej moderní medicína nepovažovala za nebezpečný.
Syfilis byl často léčen chloridem rtuťnatým před nástupem antibiotika. Bylo inhalováno, požito, injikováno a aplikováno lokálně. Jak léčba syfilidem chloridem rtuťnatým, tak otrava v průběhu léčby byly tak běžné, že tyto příznaky byly často zaměňovány s příznaky syfilisu. Toto použití "solí bílé rtuti" je uvedeno v Angličtina -Jazyk lidová píseň "Nešťastný hrábě ".[13]
Otočí se byl před příchodem léčen chloridem rtuťnatým (označeným jako Corrosive Sublimate) antibiotika. Aplikoval se lokálně ke zmírnění ulcerativních příznaků. Důkazem toho je kniha Jacka Londona „The Cruise of the Snark“ v kapitole s názvem The Amateur M.D.
Historické použití při trestné činnosti a náhodných otravách
- V objemu V Alexandre Dumas ' Oslavované zločiny, líčí historii Antoine François Desrues, který zabil šlechtičnu Madame de Lamotte „žíravým sublimátem“.[14]
- V roce 1906 v New Yorku zemřel Richard Tilghman poté, co si spletl rtuťové tablety s bichloridem citrát lithný tablety.[15]
- V jednom velmi medializovaném případě v roce 1920 údajně „chlorid rtuťnatý“ způsobil smrt 25letého Američana Němý film hvězda Olive Thomas. Během dovolené ve Francii a pobytu v hotelu Hôtel Ritz v Paříži náhodně (nebo možná úmyslně) požila sloučeninu, která byla předepsána jejímu manželovi Jack Pickford v tekuté topické formě k léčbě jeho „chronického syfilisu“. Thomas zemřel o pět dní později.[16][17]
- Chlorid rtuťnatý byl používán Madge Oberholtzer spáchat sebevraždu poté, co byla unesena, znásilněna a mučena Ku-Klux-Klan vůdce DC Stephenson. Oberholtzer zemřel na kombinaci otravy rtutí a stafální infekce, druhý způsobený tím, že ji Stephenson kousl během útoku.[18]
Toxicita
Chlorid rtuťnatý je extrémně toxický, akutně i jako kumulativní jed. Jeho toxicita je způsobena nejen obsahem rtuti, ale také jeho žíravými vlastnostmi, které mohou způsobit vážné vnitřní poškození, včetně vředů na žaludku, ústech a krku a žíravého poškození střev. Chlorid rtuťnatý má také tendenci se hromadit v ledvinách a způsobovat vážné korozivní poškození, které může vést k akutní selhání ledvin. Chlorid rtuťnatý však stejně jako všechny anorganické soli rtuti nepřekračuje hematoencefalická bariéra stejně snadno jako organická rtuť, i když je známo, že jde o kumulativní jed.
Mezi časté nežádoucí účinky akutní otravy chloridem rtuťnatým patří pocity pálení v ústech a krku, bolesti žaludku, bolesti břicha, letargie, zvracení krve, žíravá bronchitida, silné podráždění trávicího traktu a selhání ledvin. Chronická expozice může vést k častějším příznakům otravy rtutí, jako je nespavost, opožděné reflexy, nadměrné slinění, krvácení z dásní, únava, třes a problémy se zuby.
Akutní expozice velkému množství chloridu rtuťnatého může způsobit smrt už za 24 hodin, obvykle v důsledku akutního selhání ledvin nebo poškození gastrointestinálního traktu. V ostatních případech obětem akutní expozice trvalo smrt až dvou týdnů.[19][20]
Reference
- ^ A b Zumdahl, Steven S. (2009). Chemické principy 6. vydání. Společnost Houghton Mifflin. p. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
- ^ A b C Chisholm, Hugh, ed. (1911). . Encyklopedie Britannica. 7 (11. vydání). Cambridge University Press. p. 197.
- ^ Wells, A.F. (1984) Structural Anorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
- ^ Matthias Simon, Peter Jönk, Gabriele Wühl-Couturier, Stefan Halbach „Merkur, slitiny rtuti a sloučeniny rtuti“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2006: Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a16_269.pub2
- ^ Deng, James; Wang, Yu-Pu; Danheiser, Rick L. (2015). „Syntéza 4,4-dimethoxybut-1-inu“. Organické syntézy. 92: 13–25. doi:10.15227 / orgsyn.092.0013.
- ^ Foreman, W. T .; Zaugg, S. D .; Faires, L. M .; Werner, M. G .; Leiker, T. J .; Rogerson, P. F. (1992). „Analytické interference konzervační látky s chloridem rtuťnatým ve vzorcích vody v prostředí: Stanovení organických sloučenin izolovaných kontinuální extrakcí kapalina-kapalina nebo stripováním v uzavřené smyčce“. Věda o životním prostředí a technologie. 26 (7): 1307. Bibcode:1992EnST ... 26.1307F. doi:10.1021 / es00031a004.
- ^ Towler, J. (1864). Stereografické negativy a krajinářská fotografie. Kapitola 28. V: Stříbrný sluneční paprsek: praktická a teoretická učebnice sluneční kresby a fotografického tisku. Citováno 13. dubna 2005.
- ^ Goldberg, Lisa (1996). „Historie opatření na hubení škůdců ve sbírkách antropologie, Národní přírodní muzeum, Smithsonian Institution“. JAIC. 35 (1): 23–43. Citováno 17. dubna 2005.
- ^ Freeman, M.H. Shupe, T.F. Vlosky, R.P.Barnes, H.M. (2003). Minulost, současnost a budoucnost dřevozpracujícího průmyslu Archivováno 2005-05-03 na Wayback Machine. Forest Products Journal. 53 (10) 8–15. Citováno 17. dubna 2005.
- ^ Str. 19–75 „Date Nails and Railroad Tie Preservation“ (3 obj .; 560 s.), Publikováno v roce 1999 Archeology and Forensics Laboratory, University of Indianapolis; Jeffrey A. Oaks
- ^ Oaks, Jeffrey A. „Historie ochrany železničních spojů“ (PDF). p. 20-30; p. 64, tabulka I. Archivovány od originál (PDF) dne 18.7.2011. Citováno 2009-01-14.
- ^ Maillard, Adam P. Fraise, Peter A. Lambert, Jean-Yves (2007). Zásady a postupy dezinfekce, konzervace a sterilizace. Oxford: John Wiley & Sons. p. 4. ISBN 978-0470755068.
- ^ Pimple, K.D. Pedroni, J.A. Berdon, V. (2002, 9. července). Syfilis v historii Archivováno 2008-04-30 na Wayback Machine. Poynterovo centrum pro studium etiky a amerických institucí na Indiana University-Bloomington. Citováno 20. dubna 2008.
- ^ Dumas, Alexandre (1895). Celebrated Crimes Volume V: The Cenci. Murat. Derues. G. Barrie a synové. p. 250. Citováno 30. června 2015 - prostřednictvím Knih Google.
- ^ https://chroniclingamerica.loc.gov/lccn/sn86063756/1906-06-28/ed-1/seq-1/
- ^ „Bichlorid rtuti zabil olivového Thomase“. Toronto World. 15. září 1920. str. 6. Citováno 27. srpna 2018.
- ^ Foster, Charles (2000). Stardust and Shadows: Kanaďané v raném Hollywoodu, strana 257. Toronto, Kanada: Dundurn Press, 2000. ISBN 978-1550023480.
- ^ http://murderpedia.org/male.S/s/stephenson-david.htm
- ^ https://www.chemeurope.com/en/encyclopedia/Mercury(II)_chloride.html
- ^ https://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/a?dbs+hsdb:@term+@DOCNO+33
externí odkazy
- Agentura pro registraci toxických látek a chorob. (2001, 25. května). Toxikologický profil rtuti. Citováno 17. dubna 2005.
- Národní institut zdraví. (2002, 31. října). Databáze nebezpečných látek: chlorid rtuťnatý. Citováno 17. dubna 2005.
- Young, R. (2004, 6. října). Souhrn toxicity pro rtuť. Informační systém pro posuzování rizik. Citováno 17. dubna 2005.
- ATSDR - ToxFAQs: Merkur
- ATSDR - Prohlášení o veřejném zdraví: Merkur
- ATSDR - Medical Management Guidelines (MMGs) for Mercury (Hg)
- ATSDR - Toxikologický profil: Merkur
- Mezinárodní karta chemické bezpečnosti 0979
- Národní seznam znečišťujících látek - informační list rtuti a sloučenin
- NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími
- Toxicita chloridu rtuťnatého - zahrnuje výňatky z výzkumných zpráv.