Barbierova reakce - Barbier reaction
Barbierova reakce | |
---|---|
Pojmenoval podle | Philippe Barbier |
Typ reakce | Vazební reakce |
Identifikátory | |
RSC ontologické ID | RXNO: 0000084 |

The Barbierova reakce je organokovová reakce mezi alkylhalogenid (chlorid, bromid, jodid), a karbonyl skupina a kov. Reakce může být provedena za použití hořčík, hliník, zinek, indium, cín, samarium, baryum nebo jejich soli. Reakční produkt je primární, sekundární nebo terciární alkohol. Reakce je podobná reakci Grignardova reakce ale zásadní rozdíl je v tom, že organokovové druhy v Barbierově reakci jsou generovány in situ, zatímco Grignardovo činidlo se připravuje samostatně před přidáním karbonylové sloučeniny.[1] Na rozdíl od mnoha Grignardových činidel jsou organokovové druhy generované při Barbierově reakci nestabilní a vyžadují jejich okamžité použití. Barbierovy reakce jsou nukleofilní adice reakce, které zahrnují relativně levné kovy nebo sloučeniny kovů necitlivé na vodu. Z tohoto důvodu je možné v mnoha případech spustit reakci ve vodě, čímž se postup stane součástí zelená chemie. Naproti tomu Grignardova činidla a organolithná činidla jsou vysoce citlivé na vlhkost a musí se používat v inertní atmosféře bez přítomnosti vody. Barbierova reakce je pojmenována po Victor Grignard učitel Philippe Barbier.
Rozsah
Příkladem Barbierových reakcí je reakce propargylbromidu s butanalem s kovem zinečnatým (reakce se provádí v THF, nasycený vodný roztok chloridu amonného se přidá později, aby se reakce uhasila):[2]

the intramolekulární Barbierova reakce s jodid samarnatý (II):[3]

reakce allyl bromid s formaldehyd v THF s indium prášek:[4]

Reakce 3-bromcyklohexenu s benzaldehyd a zinek prášek ve vodě:[5]

Asymetrické varianty
Syntéza (+) - aspicilinu začíná nejprve hydroborací, poté transmetalací na zinek, který může následně přidat do aldehydového substituentu.[6]

Viz také
externí odkazy
- Barbierova reakce @ University of Connecticut webová stránka
Reference
- ^ Barbier, P. (1899). „Synthèse du diéthylhepténol“. Compt. Vykreslit. 128: 110.
- ^ Artur Jõgi & Uno Mäeorg (2001). „Zn zprostředkovaná regioselektivní barbirova reakce propargylických bromidů v THF / vod. NH4Cl řešení ". Molekuly. 6 (12): 964–968. doi:10.3390/61200964.
- ^ Tore Skjæret a Tore Benneche (2001). „Příprava oxosubstituovaných α-chloretherů a jejich reakce s jodidem samarnatým“. Arkivoc: KU – 242A.
- ^ George D. Bennett a Leo A. Paquette. "Methyl 3- (hydroxymethyl) -4-methyl-2-methylenpentanoát". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 10, str. 77
- ^ Gary W. Breton; John H. Shugart; Christine A. Hughey; Brian P. Conrad; Suzanne M. Perala (2001). „Použití cyklických allylových bromidů ve zinkem zprostředkované vodné barierově-Grignardově reakci“. Molekuly. 6 (8): 655–662. doi:10.3390/60800655.
- ^ Oppolzer, Wolfgang; Radinov, Rumen N .; Brabander, Jef De (1995). „Celková syntéza makrolidu (+) - aspicilinu asymetricky katalyzovanou makrocyklizací ω-alkylového esteru“. Čtyřstěn dopisy. 36 (15): 2607–2610. doi:10.1016 / 0040-4039 (95) 00351-C.