Chlorid niobičitý - Niobium(IV) chloride
 | |
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Chlorid niobičitý | |
| Ostatní jména Chlorid niobičitý Niobiumchlorid | |
| Identifikátory | |
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| Vlastnosti | |
| NbCl4 | |
| Molární hmotnost | 234,718 g / mol |
| Vzhled | Fialovočerné krystaly |
| Hustota | 3,2 g / cm3 |
| Bod tání | 800 ° C |
| Bod varu | Subl. 275 ° C / 10−4 mmHg |
| Reaguje | |
| Související sloučeniny | |
jiný anionty | Niobium (IV) bromid Jodid niobičitý |
jiný kationty | Chlorid vanaditý Chlorid tantalitý |
Příbuzné chloridy niobu [1] | Chlorid niobitý Chlorid niobičitý |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Chlorid niobičitý, také známý jako chlorid niobičitý, je chemická sloučenina vzorce NbCl4. Tato sloučenina existuje ve formě tmavě fialových krystalů, je vysoce citlivá na vzduch a vlhkost a je disproporcionální chlorid niobitý a chlorid niobitý (V) při zahřátí.[2]
Struktura a vlastnosti
V pevném stavu existuje chlorid niobitý jako řetězce sdílení hran oktaedra se střídavými vzdálenostmi Nb-Nb o délkách 302,9 a 379,4 hodin. Kratší vzdálenosti odpovídají vazbám Nb-Nb, jejichž výsledkem jsou sloučeniny diamagnetismus. Jeho struktura je velmi podobná struktuře chlorid wolframu.
jiný koordinační komplexy se vzorcem NbCl4L2, jako je tetrachlorobis (tetrahydrofuran) niob, pouze forma monomery což má za následek jeden nepárový elektron v dxy orbitální, čímž vznikají sloučeniny paramagnetické.[3]
Chlorid niobu rychle oxiduje a hydrolyzuje na vzduchu za vzniku oxid niobu (V).
Příprava
Chlorid niobičitý se obvykle vyrábí tak, že se nechá elementární niob a chlorid niobitý (V) krystaly reagovaly po několik dní v teplotním gradientu, s kovem kolem 400 ° C a solí kolem 250 ° C.[4]
- 4 NbCl5 + Nb → 5 NbCl4
Chlorid niobičitý lze také připravit podobnou redukcí chlorid niobičitý s práškem hliník.
- 3 NbCl5 + Al → 3 NbCl4 + AlCl3
Podobná technika se také používá při syntéze niob (IV) bromid a chlorid tantalitý. Jodid niobičitý existuje také a může být syntetizován tepelným rozkladem niob (V) jodid.
Při 400 ° C NbCl4 nepřiměřené:
- 2 NbCl4 → NbCl3 + NbCl5
Reakce
Z disproporce chloridu niobičitého lze vyrobit tetrachlorobis (tetrahydrofuran) niob, což je užitečné synthon v NbIV chemie kvůli labilitě připojeného tetrahydrofuran ligandy.[5] Tuto sloučeninu lze syntetizovat nejprve reakcí NbCl5 s hliník v acetonitril následuje přidání tetrahydrofuran na výslednou pevnou látku následující reakcí.[6]
- 3 NbCl5 + Al + 3 CH3CN → 3 NbCl4(NCCH3)3 + AlCl3
- 3 NbCl4(NCCH3)3 + AlCl3 + 3 ° C4H8O → 3 NbCl4(thf)2 + 9 MeCN + AlCl3(thf)
Reference
- ^ CRC, Handbook of Chemistry and Physics, 89th Ed., 2008/09, editor D. Lide, Cleveland, OH: CRC Press, str. 4-36.
- ^ Macintyre, J. E.; Daniel, F.M .; Chapman a Hall; Stirling, V.M. Slovník anorganických sloučenin. 1992, Cleveland, OH: CRC Press, str. 2957
- ^ Cotton, F.A. ..; Lu, J. (1995). "EPR a krystalografické studie některých reakčních produktů VCl4, NbCl4a TaCl4 s trialkyl- a triarylfosfiny “. Inorg. Chem. 34 (10): 2639. doi:10.1021 / ic00114a023.
- ^ McCarley, Robert E .; Torp, Bruce A. (1963). „Příprava a vlastnosti sloučenin niobu (IV). I. Některé halogenidy niobu (IV) a jejich pyridinové adukty“. Inorg. Chem. 2 (3): 540. doi:10.1021 / ic50007a029.
- ^ Hubert-Pfalzgraf, L.G. Niob a tantal: anorganická a koordinační chemie. 2006: John Wiley & Sons, Ltd.
- ^ Manzer, L.E. (1977). „Příprava paramagnetických alkylů bis (cyklopentadienyl) dimethylniobu a bis (methylcyklopentadienyl) dimethyltantalu a některých šest- a osmi-souřadnicových fosfinových derivátů niobu (IV).“ Inorg. Chem. 16 (3): 525–528. doi:10.1021 / ic50169a004.