Chlorid niobitý - Niobium(III) chloride
| Identifikátory | |
|---|---|
3D model (JSmol ) |
|
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| Cl3Pozn | |
| Molární hmotnost | 199.26 g · mol−1 |
| Vzhled | černá pevná látka |
| Hustota | 3.75 |
| Struktura[1] | |
| šestihranný | |
| P3m1 | |
A = 6.744, C = 12.268 | |
Jednotky vzorce (Z) | 2 |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
| Reference Infoboxu | |
Chlorid niobitý také známý jako chlorid niobičitý je sloučenina z niob a chlór. Binární fáze NbCl3 není dobře charakterizovaný, ale mnoho adukty jsou známy.
Syntéza
Pozn3Cl8 se vyrábí redukcí chlorid niobitý (V) s vodík, nebo jen ohřevem.
Redukce dimethoxyethanového roztoku NbCl5 s 1,4-disilyl-cyklohexadienem v přítomnosti 3-hexyn vyrábí koordinační komplex NbCl3(dimethoxyethan) (3-hexyn):
- NbCl5 + C.6H6(SiMe3)2 + C.2Et2 + dme → NbCl3(dme) (C.2Et2) + C.6H6 + 2 já3SiCl
Nečistý dimethoxyethan (dme) adukt chloridu niobičitého byl vyroben redukcí dme roztoku chloridu niobu s tributylcín hydrid:[3]
- NbCl5 + 2 Bu3SnH + MeOCH2CH2OMe → NbCl3(MeOCH2CH2OMe) + 2 Bu3SnCl
Struktura
Pozn3Cl8 má šestihranný těsně zabalený řada chloridových iontů. Trojúhelníky niobu se vyskytují v oktaedrických prostorech v chloridovém poli. V kompozicích s vyšším obsahem chloridů chybí některé atomy niobu ve struktuře, což vytváří volná místa a vznikají nestechiometrické sloučeniny. NbCl4 má tento vzorec volných míst natažený, dokud atomy niobu nejsou v párech spíše než v trojúhelnících. Takže NbCl3 lze považovat za pevný roztok Nb3Cl8 a Nb2Cl8.[4]
Barva chloridu niobu se mění v závislosti na poměru niob: chlorid. NbCl2.67 je zelená, zatímco NbCl3.13 je hnědá.[1]
Reakce
Při zahřátí na více než 600 ° C se chlorid niob disproporcionuje s kovem niobu a chloridem niobitým.
Addukty
NbCl3(dimethoxyethan) byla věnována významná pozornost jako reagentu pro redukční kopulaci karbonylů a iminů.[6] Prodává se jako 1,2-dimethoxyethan komplex. Adukty Nb (III) jsou také známé pro 1,4-dioxan a diethylether.
Niob (III) chlorid tvoří řadu sloučenin vzorce Nb2Cl6LX s Nb = Nb dvojná vazba. S terciární fosfiny a arsiny, komplexy jsou bioktaedry s sdíleným okrajem, např. Nb2Cl6(PPhMe2)4.[7] Thioethery tvoří adukty s jedním přemosťujícím thioetherem (R.2S). Tyto bioktaedry pro sdílení tváří mají vzorec Nb2X6(R.2S)3 (X = Cl, Br).
Reference
- ^ A b Gutmann, Viktor (1967). Halogenová chemie. Elsevier. p. 157. ISBN 978-0-323-14847-4.
- ^ Arteaga-Müller, Rocío; Tsurugi, Hayato; Saito, Teruhiko; Yanagawa, Masao; Oda, Seiji; Mashima, Kazushi (2009). „Nový tantalový katalyzátor bez ligandu pro vysoce selektivní trimerizaci ethylenu poskytujícího 1-hexen: nový důkaz mechanismu metalocyklu“. Journal of the American Chemical Society. 131 (15): 5370–5371. doi:10.1021 / ja8100837. PMID 20560633.
- ^ Pedersen, Steven F .; Hartung, Jack B .; Roskamp, Eric J .; Dragovich, Peter S. (1992). "Komplexy halogenidů niobu (III) a (IV)". Anorganické syntézy. 28. str. 119–123. doi:10.1002 / 9780470132609.ch28. ISBN 9780470132609.
- ^ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey (1966). Advanced Anorganic Chemistry: A Comprehensive Text. John Wiley. p. 927.
- ^ Kakeya, Masaki; Fujihara, Takashi; Nagasawa, Akira (2006). „Di-μ-chlor-μ- (dimethylsulfid) -bis [dichlor (dimethylsulfid) niob (III)]“. Acta Crystallographica Sekce e Struktura hlášení online. 62 (3): m553 – m554. doi:10.1107 / S1600536806005149.
- ^ Roskamp, Carrie A .; Roskamp, Eric J. (2001). "Trichlor (1,2-dimethoxyethan) niob". Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. doi:10.1002 / 047084289X.rt202s. ISBN 0471936235.
- ^ Sharma, Sangeeta; Vermani, O. P .; Narula, A. K. (leden 1996). „Syntéza a strukturní studie komplexů chloridu niobu (III) s ditertárními fosfiny“. Indian Journal of Chemistry, oddíl A. 35A (1). ISSN 0975-0975.