Chlorid arsenitý - Arsenic trichloride - Wikipedia

Chlorid arsenitý
Kuličkový model chloridu arzenitého
Jména
Ostatní jména
Chlorid arsenitý, chlorid arzenitý, máslo arsenu, de Valaginův roztok
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.029.144 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 232-059-5
Číslo RTECS
  • CG1750000
UNII
UN číslo1560
Vlastnosti
AsCl3
Molární hmotnost181,28 g / mol
Vzhledbezbarvá kapalina
Hustota2,163 g / cm3, kapalný
Bod tání -16,2 ° C (2,8 ° F; 256,9 K)
Bod varu 130,2 ° C (266,4 ° F; 403,3 K)
hydrolýza
Rozpustnostrozpustný v alkohol, éter, HCl, HBr
-79.9·10−6 cm3/ mol
1.6006
Viskozita9,77 x 10−6 Pa s
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS05: ŽíravýGHS06: ToxickýGHS08: Nebezpečí pro zdravíGHS09: Nebezpečnost pro životní prostředí
Signální slovo GHSNebezpečí
H301, H301, H310, H314, H331, H350, H400, H410
P201, P202, P260, P261, P262, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P301 + 310, P301 + 330 + 331, P302 + 350, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P308 + 313, P310, P311, P321, P322, P330, P361, P363
NFPA 704 (ohnivý diamant)
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
48 mg / kg
100 mg / m3 (kočka, 1 hod)
200 mg / m3 (kočka, 20 min)
338 ppm (krysa, 10 min)[2]
NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví):
PEL (Dovolený)
TWA 0,010 mg / m3[1]
REL (Doporučeno)
Ca C 0,002 mg / m3 [15 minut][1]
IDLH (Okamžité nebezpečí)
Ca [5 mg / m3 (jako As)][1]
Související sloučeniny
jiný anionty
Oxid arsenitý, Trifluorid arsenitý
jiný kationty
Chlorid antimonitý
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Chlorid arsenitý je anorganická sloučenina se vzorcem AsCl3, také známý jako arzenitý chlorid nebo máslo z arsenu. Tento jedovatý olej je bezbarvý, i když nečisté vzorky mohou vypadat žlutě. Jedná se o meziprodukt při výrobě organoarsenické sloučeniny.[3]

Struktura

AsCl3 je pyramidová molekula s C3v symetrie. Vazba As-Cl je 2,161 Á a úhel Cl-As-Cl je 98 ° 25 '± 30.[4][5] AsCl3 má čtyři normální režimy vibrací: ν1 (A1) 416, ν2 (A.1) 192, v3 393 a v4 (E) 152 cm−1.[6]Chlorid arsenitý obsahuje převážně kovalentní vazby, což vysvětluje jeho nízkou teplotu tání.

Syntéza

Tato bezbarvá kapalina se připravuje zpracováním oxid arzenitý s chlorovodík následuje destilace:

Tak jako2Ó3 + 6 HCl → 2 AsCl3 + 3 H2Ó

Lze jej také připravit chlorací arsenu při 80–85 ° C, ale tato metoda vyžaduje elementární arsen.[3]

2 As + 3 Cl2 → 2 AsCl3

Chlorid arsenitý lze také připravit reakcí oxidu arzenitého a chloridu sírného. Tato metoda vyžaduje jednoduché zařízení a postupuje efektivně:[7]

2 As2Ó3 + 6 S.2Cl2 → 4 AsCl3 + 3 SO2 + 9 S.

Vhodnou laboratorní metodou je refluxní oxid arzenitý s thionylchlorid:[8]

2 As2Ó3 + 3 SOCl2 → 2 AsCl3 + 3 SO2

Reakce

Hydrolýza s vodou dává kyselina arsenitá a kyselina chlorovodíková:

AsCl3 + 3 H2O → As (OH)3 + 3 HCl

Ačkoli AsCl3 je méně citlivý na vlhkost než PCl3, stále se páří ve vlhkém vzduchu.[9]

AsCl3 podstoupí přerozdělení po léčbě As2Ó3 dát anorganický polymer AsOCl. Se zdroji chloridů, AsCl3, tvoří soli obsahující anion [AsCl4]−. Reakce s bromid draselný a jodid draselný dávají bromid arsenitý a jodid arsenitý, resp.

AsCl3 je užitečný například v organoarsenické chemii trifenylarsin je odvozen od AsCl3:[10]

AsCl3 + 6 Na + 3 C.6H5Clchlorbenzen → Jako (C.6H5)3trifenylarsin + 6 NaCl

Bezpečnost

Sloučeniny arsenu jsou vysoce toxické a AsCl3 zejména proto, že má těkavost a rozpustnost.

Je klasifikován jako extrémně nebezpečná látka ve Spojených státech, jak je definováno v oddíle 302 USA Nouzové plánování a zákon o právu na znalost komunity (42 U.S.C. 11002) a podléhá přísným požadavkům na hlášení ze strany zařízení, která je vyrábějí, skladují nebo používají ve významných množstvích.[11]

Reference

  1. ^ A b C NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0038". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
  2. ^ „Arsen (anorganické sloučeniny, jako As)“. Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
  3. ^ A b Sabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans Uwe Wolf „Arsen a sloučeniny arsenu“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Wiley, 2008, Weinheim.doi:10.1002 / 14356007.a03_113.pub2
  4. ^ P. Kisliuk; C. H. Townes. „Mikrovlnná spektra a molekulární struktura fosforu a chloridu arsenitého“. J. Chem. Phys. 1950, 18.
  5. ^ Jean Galy; Renee Enjalbertl Pierre Lecante; Andrzej Burian "AsCl3: Z krystalického do kapalného stavu. Studie XRD (176 Inorg. Chem 2002, svazek 41, s. 693–698.doi:10.1021 / ic0102788
  6. ^ Klapoetke, Thomas M. "Vibrační spektrum chloridu arsenitého" Hlavní skupina Chemie kovů 1997, svazek 20, s. 81–83.
  7. ^ R. C. Smith, „Výroba chloridu arsenitého“ The Journal of Industrial and Engineering Chemistry 1919, svazek 11, s. 109–110. doi:10.1021 / ie50110a009
  8. ^ S. K. Pandey, A. Steiner, H. W. Roesky, S. Kamepalli, A. H. Cowley, „chlorid arsenitý“ Anorganická syntéza 1997, svazek 31, str. 148-150. doi:10.1002 / 9780470132623.ch24
  9. ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. Anorganická chemie Academic Press: San Diego, 2001. ISBN  0-12-352651-5.
  10. ^ Shriner, R.L .; Wolf, C. N. (1963). "Chlorid tetrafenylarsoniumchloridu". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 4, str. 910. Popisuje přípravu As (C.6H5)3.
  11. ^ „40 C.F.R .: Dodatek A k části 355 - Seznam extrémně nebezpečných látek a jejich mezní hodnoty pro plánování“ (PDF) (1. července 2008 ed.). Vládní tiskárna. Archivovány od originál (PDF) 25. února 2012. Citováno 29. října 2011. Citovat deník vyžaduje | deník = (Pomoc)