Chlorid chromitý - Chromium(II) chloride - Wikipedia
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Chlorid chromitý | |
| Ostatní jména Chlorid chromitý | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.030.136  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
| UN číslo | 3077 |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| Cl2Cr | |
| Molární hmotnost | 122.90 g · mol−1 |
| Vzhled | Bílý až šedozelený prášek (bezvodý), velmi hygroskopický |
| Zápach | Bez zápachu |
| Hustota | 2,88 g / cm3 (24 ° C)[1] |
| Bod tání | 824 ° C (1515 ° F; 1097 K) bezvodý 51 ° C (124 ° F; 324 K) tetrahydrát, rozkládá se[1] |
| Bod varu | 1302 ° C (2376 ° F; 1575 K) bezvodý[1] |
| Rozpustný[1] | |
| Rozpustnost | Nerozpustný v alkohol, éter |
| Kyselost (strK.A) | 2 |
| +7230·10−6 cm3/ mol | |
| Struktura | |
| Ortorombický (deformovaný rutil, bezvodý), oP6[2] Monoklinický (tetrahydrát)[3] | |
| Pnnm, č. 58 (bezvodý)[2] P21/ c, č. 14 (tetrahydrát)[3] | |
| 2 / m 2 / m 2 / m (bezvodý)[2] 2 / m (tetrahydrát)[3] | |
A = 6,64 Å, b = 5,98 Å, C = 3,48 Å (bezvodý)[2] α = 90 °, β = 90 °, γ = 90 ° | |
| Osmistěn (Cr2+, bezvodý)[2] | |
| Termochemie | |
Tepelná kapacita (C) | 71,2 J / mol · K.[1] |
Std molární entropie (S | 115,3 J / mol · K.[1] |
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | -395,4 kJ / mol[1] |
Gibbsova volná energie (ΔFG˚) | -356 kJ / mol[1] |
| Nebezpečí | |
| Bezpečnostní list | Oxford MSDS |
| Piktogramy GHS |  [4] |
| Signální slovo GHS | Varování |
| H302, H315, H319, H335[4] | |
| P261, P305 + 351 + 338[4] | |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |
LD50 (střední dávka ) | 1870 mg / kg (potkani, orálně)[5] |
| Související sloučeniny | |
jiný anionty | Fluorid chromitý Bromid chromitý Jodid chromitý |
jiný kationty | Chlorid chromitý Chlorid chromitý Chlorid molybdeničitý Chlorid wolframový |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Chlorid chromitý popisuje anorganické sloučeniny s vzorec CrCl2(H2Ó)n. Bezvodá pevná látka je čistá bílá, avšak komerční vzorky jsou často šedé nebo zelené; to je hygroskopický a snadno se rozpouští ve vodě za vzniku jasně modrých na vzduch citlivých roztoků tetrahydrátu Cr (H2Ó)4Cl2. Chlorid chromitý nemá žádné komerční použití, ale v laboratorním měřítku se používá k syntéze dalších komplexů chrómu.
Syntéza
CrCl2 se vyrábí redukcí chlorid chromitý buď s vodík při 500 ° C:
- 2 CrCl3 + H2 → 2 CrCl2 + 2 HCl
nebo elektrolýzou.[6]
Lze použít přípravky malého rozsahu LiAlH4, zinek nebo příbuzná činidla ke snížení CrCl3
- 4 CrCl3 + LiAlH4 → 4 CrCl2 + LiCl + AlCl3 + 2 H2
- 2 CrCl3 + Zn → 2 CrCl2 + ZnCl2
CrCl2 lze také připravit zpracováním roztoku octan chromitý s chlorovodíkem.[7]
- Cr2(OAc)4 + 4 HCl → 2 CrCl2 + 4 AcOH
Struktura a vlastnosti
Bezvodý CrCl2 je bílá[7] komerční vzorky jsou však často šedé nebo zelené. Krystalizuje v Pnnm vesmírná skupina, což je ortorombicky zkreslená varianta rutil struktura; což je izostrukturální chlorid vápenatý. Centra Cr jsou osmistěn, je zkreslen Jahn-Tellerův efekt.[8]
Hydratovaný derivát, CrCl2(H2Ó)4, formuláře monoklinický krystaly s P21/C vesmírná skupina. Molekulární geometrie je přibližně oktaedrická, skládající se ze čtyř krátkých vazeb Cr-O (2,078 Å) uspořádaných do čtvercové rovinné konfigurace a dvou delších vazeb Cr-Cl (2,758 Å) v trans konfiguraci.[3]
Reakce
The redukční potenciál pro Cr3+ + e− ⇄ Cr2+ je -0,41. Od redukčního potenciálu H+ do H2 v kyselých podmínkách je +0,00, chromový iont má dostatečný potenciál redukovat kyseliny na vodík, i když k této reakci nedochází bez katalyzátoru.
Organická chemie
Chlorid chromitý se používá jako prekurzor jiných anorganických a organokovových komplexů chrómu. Alkylhalogenidy a nitroaromáty jsou redukovány CrCl2. Mírná elektronegativita chrómu a rozsah substrátů, které CrCl2 může pojmout značku organochromová činidla velmi synteticky univerzální.[9] Je to činidlo v Reakce Nozaki-Hiyama-Kishi, užitečná metoda pro přípravu prstenů střední velikosti.[10] Používá se také v Takai olefinace za vzniku vinyljodidů z aldehydů v přítomnosti jodoform.[11]
Reference
- ^ A b C d E F G h Lide, David R., ed. (2009). CRC Handbook of Chemistry and Physics (90. vydání). Boca Raton, Florida: CRC Press. ISBN 978-1-4200-9084-0.
- ^ A b C d E Tracy, Joseph W .; Gregory, N.W .; Lingafelter, E.C .; Dunitz, J.D .; Mez, H.-C .; Rundle, R.E .; Scheringer, Christian; Yakel, H.L .; Wilkinson, M.K. (1961). "Krystalová struktura chloridu chromitého". Acta Crystallographica. 4 (9): 927–929. doi:10.1107 / S0365110X61002710.
- ^ A b C d Schnering, H.G. von; Brand, B.-H. (1973). „Struktur und Eigenschaften des blauen Chrom (II) -chlorid-tetrahydraty CrCl2.4H2Ó". Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie. 402 (2): 159–168. doi:10.1002 / zaac.19734020206.
- ^ A b C Sigma-Aldrich Co., Chlorid chromitý. Citováno 2014-07-04.
- ^ A b "Bezpečnostní list chloridu chromitého". fishersci.ca. Fisher Scientific. Citováno 2014-07-04.
- ^ Holah, D. G .; Fackler, Jr. John P. (1967). "Bezvodý chlorid chromitý". Inorg. Synth. 10: 26-35. doi:10.1002 / 9780470132418.ch4.
- ^ A b Riley, editoval Georg Brauer; přeložil Scripta Technica, Inc. Překladatel Reed F. (1963). Příručka preparativní anorganické chemie. Hlasitost 1 (2. vyd.). New York, NY: Academic Press. str. 1337. ISBN 978-0121266011.CS1 maint: další text: seznam autorů (odkaz)
- ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ (a) Kazuhiko Takai, K .; Loh, T.-P. „Chrom (II) Chloride“ v Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons: New York; 2005. doi:10.1002 / 047084289X.rc166. (b) Alois Fürstner, „Formace uhlík-uhlík vázající reagenty organochromia (III)“ Chemical Reviews, 1999, 99 (4), 991–1046 doi:10.1021 / cr9703360
- ^ (a) MacMillan, D. W. C .; Overman, Larry E. "Enantioselektivní celková syntéza (-) - 7-deacetoxyalcyonin-acetátu. První syntéza eunicellin-diterpenu" J. Am. Chem. Soc. 1995, 117 (41), 10391–10392. doi:10.1021 / ja00146a028. (b) Lotesta, S. D .; Liu, J .; Yates, E. V .; Krieger, I .; Sacchettini, J. C .; Freundlich, J. S .; Sorensen, E. J. "Rozšíření pleuromutilinové třídy antibiotik de novo chemickou syntézou" Chem. Sci. 2011, 2, 1258-1261. doi:10.1039 / C1SC00116G.
- ^ Jednoduchá a selektivní metoda pro konverzi aldehydů (RCHO) -> (E) -haloalkenů (RCH: CHX) pomocí chloridového systému haloform-chromový K. Takai, K. Nitta, K. Utimoto J. Am. Chem. Soc .; 1986; 108 (23); 7408-7410. doi:10.1021 / ja00283a046.