Chlorid vanaditý - Vanadium(III) chloride - Wikipedia
| |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Názvy IUPAC Chlorid vanaditý Chlorid vanaditý | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA | 100.028.859  | ||
PubChem CID | |||
| Číslo RTECS |
| ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| VCl3 | |||
| Molární hmotnost | 157,30 g / mol | ||
| Vzhled | fialové krystaly paramagnetické | ||
| Hustota | 3,0 g / cm3 (20 ° C) | ||
| Bod tání | > 300 ° C (572 ° F; 573 K) (rozkládá se) | ||
| rozpustný | |||
| +3030.0·10−6 cm3/ mol | |||
| Struktura | |||
| Trigonální, hR24 | |||
| R-3, č. 148 | |||
| Nebezpečí | |||
| Bezpečnostní list | Chlorid vanaditý | ||
| Piktogramy GHS |   [1] | ||
| Signální slovo GHS | Nebezpečí[1] | ||
| H302, H314[1] | |||
| P280, P305, P351, P338, P310[1] | |||
| Bod vzplanutí | Nehořlavé | ||
| Související sloučeniny | |||
jiný anionty | vanad trifluorid, sulfid vanaditý, bromid vanaditý | ||
jiný kationty | chlorid titaničitý, chlorid chromitý, chlorid niobičitý, chlorid tantalitý | ||
Související sloučeniny | chlorid vanaditý, chlorid vanaditý | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Chlorid vanaditý je anorganická sloučenina s vzorec VCl3. Tato fialová sůl je běžným předchůdcem dalších komplexů vanadu (III).[2]
Struktura
VCl3 má společné BiI3 struktura, motiv, který se vyznačuje hexagonálně nejblíže nabitým chloridovým rámcem s vanadovými ionty zabírajícími oktaedrické díry. VBr3 a VI3 přijmout stejnou strukturu, ale VF3 má strukturu, která je více spojena s ReO3. VCl3 je paramagnetické a má dva nepárové elektrony.
Příprava a reakce
VCl3 se připravuje zahříváním VCl4 při 160–170 ° C pod proudícím proudem inertního plynu, který odplavuje Cl2. Jasně červená kapalina se převede na fialovou pevnou látku.
Ohřev VCl3 rozkládá se těkáním VCl4opouštějící VCl2.[3] Po zahřátí pod H2 při 675 ° C (ale méně než 700 ° C), VCI3 redukuje na nazelenalý VCl2.
- 2 VCI3 + H2 → 2 VCl2 + 2 HCl
Vyrovnání chloridu vanadu a oxidů vanadu (V) dává vanad oxydichlorid:[4]
- PROTI2Ó5 + VOCl3 + 3 VCl3 → 6 VOCl2
Chlorid vanaditý katalyzuje pinakolová vazebná reakce benzaldehydu (PhCHO) na 1,2-difenyl-1,2-ethandiol různými redukujícími kovy, jako je zinek:[5]
- Zn + 2 H2O + 2 PhCHO → (PhCH (OH))2 + Zn (OH)2
Komplexy
VCl3 tvoří barevné adukty a deriváty se širokou škálou ligandů. VCl3 rozpouští se ve vodě za vzniku hexahydrát, ale vzorec je klamný. Sůl je popsána vzorcem [VCI2(H2Ó)4] Cl.2H2O. Jinými slovy, dvě z molekul vody nejsou vázány na vanad, jehož struktura se podobá odpovídajícímu derivátu Fe (III). Odstranění dvou vázaných chloridových ligandů z [VCI2(H2Ó)4]+ ve vodném roztoku dává zelený iont [V (H2Ó)6]3+.[6]
S tetrahydrofuran, VCl3 tvoří červeno-růžový adukt VCl3(THF)3.[8] Chlorid vanaditý reaguje s acetonitril čímž se získá zelený adukt VCl3(MeCN)3. Po ošetření KCN, VCI3 převádí na [V (CN)7]4− (rané kovy běžně přijímají koordinační čísla větší než 6 s kompaktními ligandy). Navíc mohou větší kovy tvořit komplexy s poměrně objemnými ligandy. Tento aspekt je ilustrován izolací VCI3(NMe3)2, obsahující dva objemné NMe3 ligandy.
Organokovové deriváty
Reaktivní druh V (mezityl )3 formy z VCI3.[9]
- VCl3(THF)3 + 3 LiC6H2-2,4,6-Me3 → V (C.6H2-2,4,6-Me3)3(THF) + 3 LiCl
Tento druh váže CO a za vhodných podmínek N2.
Reference
- ^ A b C d "Chlorid vanaditý (III) SDS". Americké prvky. Citováno 2018-08-17.
- ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. Anorganická chemie Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Young, R. C .; Smith, M. E. „Chlorid vanaditý (III)“ Anorganické syntézy svazek IV, strana 128–130, 1953. doi:10.1002 / 9780470132357.ch43
- ^ G. Brauer (1963). "Oxiddichlorid vanaditý". V G. Brauer (ed.). Handbook of Preparative Anorganic Chemistry, 2. vyd. NY: Academic Press. str. 1263.
- ^ Vanadem katalyzovaná pinakolová vazebná reakce ve vodě Xiaoliang Xu a Toshikazu Hirao J. Org. Chem.; 2005; 70 (21), str. 8594–96. doi:10.1021 / jo051213f
- ^ Donovan, William F .; Smith, Peter W. (1975). „Krystalické a molekulární struktury komplexů aquahalogenovanadu (III). Část I. Rentgenová krystalová struktura trans-Tetrakisaquadibrom-vanad (III) bromid dihydrát a isomorfní chlor-sloučenina “. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (10): 894. doi:10.1039 / DT9750000894.
- ^ F. Cotton, S. A. Duraj, G. L. Powell, W. J. Roth (1986). „Srovnávací strukturní studie chloridů tetrahydrofuranu s časným přechodem chloridu kovu (III) v první řadě“. Inorg. Chim. Acta. 113: 81. doi:10.1016 / S0020-1693 (00) 86863-2.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Manzer, L. E. (1982). Tetrahydrofuranové komplexy vybraných kovů s časným přechodem. Anorganické syntézy. 21. str. 135–140. doi:10.1002 / 9780470132524.ch31.
- ^ Vivanco, M .; Ruiz, J .; Floriani, C .; Chiesi-Villa, A .; Rizzoli, C. "Chemie vazby vanad-uhlík. 1. Vložení oxidu uhelnatého, isokyanidů, oxidu uhličitého a heterokumulenů do vazby V-C tris (mesityl) vanadu (III)" Organometallics 1993, svazek 12, 1794–1801. doi:10.1021 / om00029a042