Chlorid palladnatý - Palladium(II) chloride
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Ostatní jména Chlorid palladnatý, chlorid palladnatý | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) |
|
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.028.724  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| PdCl2 | |
| Molární hmotnost | 177,326 g / mol (bezvodý) 213,357 g / mol (dihydrát) |
| Vzhled | tmavě červená pevná látka hygroskopický (bezvodý) tmavě hnědé krystaly (dihydrát) |
| Hustota | 4,0 g / cm3 |
| Bod tání | 679 ° C (1254 ° F; 952 K) (rozkládá se) |
| rozpustný ve stopových množstvích, lepší rozpustnost ve studené vodě | |
| Rozpustnost | rozpustný v organická rozpouštědla rychle se rozpouští v HCl |
| −38.0·10−6 cm3/ mol | |
| Struktura | |
| kosodélník | |
| čtvercový rovinný | |
| Nebezpečí | |
| Bod vzplanutí | Nehořlavé |
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |
LD50 (střední dávka ) | 2704 mg / kg (potkan, orální) |
| Související sloučeniny | |
jiný anionty | Fluorid palladnatý Bromid palladnatý Jodid palladnatý |
jiný kationty | Chlorid nikelnatý Chlorid platičitý Chlorid platnatý (II, IV) Chlorid platičitý |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Chlorid palladnatý, také známý jako chlorid palladnatý a chlorid palladnatý, jsou chemické sloučeniny s vzorec PdCl2. PdCl2 je běžným výchozím materiálem v palladium chemie - katalyzátory na bázi palladia jsou zvláště důležité v organická syntéza. Připravuje se reakcí chlór s kovem palladia při vysokých teplotách.
Struktura
Dvě formy PdCl2 jsou známé, označované jako α a β. V obou formách centra palladia přijímají čtvercovou rovinnou koordinační geometrii, která je charakteristická pro Pd (II). Kromě toho jsou v obou formách centra Pd (II) spojena μ2-chlorid mosty. Α-forma PdCl2 je polymer, sestávající z „nekonečných“ desek nebo řetězů. Β-forma PdCl2 je molekulární, skládající se z osmistěnný shluk šesti atomů Pd. Každá z dvanácti hran tohoto osmistěnu je překlenuta Cl−. PtCl2 přijímá podobné struktury, zatímco NiCl2 přijímá CdCl2 motiv, představující hexacoordinated Ni (II).[1]
 |  |
krystalová struktura α-PdCl2 | nalezený v krystalové struktuře β-PdCl2 |
Dva další polymorfy, y-PdCl2 a 5-PdCl2, byly nahlášeny a ukázány negativní tepelná roztažnost. Vysokoteplotní forma δ obsahuje rovinné pásky hranově spojeného PdCl4 čtverce, jako α-PdCl2. Nízkoteplotní forma γ má zvlněné vrstvy rohově spojeného PdCl4 čtverce.[2]
Příprava
Chlorid palladnatý se připravuje rozpuštěním kovového palladia v Lučavka královská nebo kyselina chlorovodíková v přítomnosti chlór. Alternativně může být připraven zahříváním palladia kovová houba s plynným chlorem při 500 ° C.
Reakce
Chlorid palladnatý je běžným výchozím bodem při syntéze dalších sloučenin palladia. Není zvláště rozpustný ve vodě nebo nekoordinujících rozpouštědlech, takže prvním krokem při jeho použití je často příprava labilní, ale rozpustné Lewisovy báze. adukty, jako bis (benzonitril) palladium dichlorid a bis (acetonitril) palladium dichlorid.[3] Tyto komplexy se připravují zpracováním PdCl2 s horkými roztoky nitrilů:
- PdCl2 + 2 RCN → PdCl2(RCN)2
Ačkoli se občas doporučuje, techniky inertního plynu nejsou nutné, pokud se má komplex používat in situ. Jako příklad, bis (trifenylfosfin) palladium (II) dichlorid může být připraven z chloridu palladnatého reakcí s trifenylfosfin v benzonitrilu:[4]
- PdCl2 + 2 PPh3 → PdCl2(PPh3)2
Další redukce v přítomnosti více trifenylfosfinu poskytuje tetrakis (trifenylfosfin) palladium (0); druhá reakce může být provedena bez čištění meziproduktu dichloridu:[5]
- PdCl2(PPh3)2 + 2 PPh3 + 2.5 N2H4 → Pd (PPh3)4 + 0,5 N.2 + 2 N.2H5+Cl−
Alternativně může být chlorid palladnatý solubilizován ve formě tetrachloropalladate anion, např. tetrachloropalladát sodný, reakcí s příslušným chloridem alkalického kovu ve vodě:[6] Chlorid palladnatý je nerozpustný ve vodě, zatímco produkt se rozpouští:
- PdCl2 + 2 MCl → M2PdCl4
Tato sloučenina může také dále reagovat s fosfiny za vzniku fosfinových komplexů palladia.[6]
Chlorid palladnatý lze také použít k získání heterogenních katalyzátorů na bázi palladia: na palladiu síran barnatý, palladium na uhlíku a chlorid palladnatý na uhlí.[7]
Použití
I když je suchý, je chlorid palladnatý schopen rychle se zbarvit nerezová ocel. Roztoky chloridu paladnatého se tedy někdy používají ke zkouškám na koroze -odolnost nerezové oceli.[8]
Chlorid palladnatý (II) se někdy používá v kysličník uhelnatý detektory. Oxid uhelnatý redukuje chlorid palladnatý na palladium:
- PdCl2 + CO + H2O → Pd + CO2 + 2HCl
Zbytkový PdCl2 se převede na červenou PdI2, jejichž koncentrace může být stanovena kolorimetricky:[9]
- PdCl2 + 2 KI → PdI2 + 2 KCl
Chlorid palladnatý (II) se používá v Wackerův proces pro výrobu aldehydy a ketony z alkeny.
Chlorid palladnatý (II) lze také použít ke kosmetickému tetování leukomy v rohovka.
Reference
- ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. "Anorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ J. Evers, W. Beck, M. Göbel, S. Jakob, P. Mayer, G. Oehlinger, M. Rotter, T. M. Klapötke (2010). „Struktury δ ‐ PdCl2 a γ ‐ PdCl2: Fáze s negativní tepelnou expanzí v jednom směru ". Angew. Chem. Int. Vyd. 49 (33): 5677–5682. doi:10,1002 / anie.201000680. PMID 20602377.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
- ^ Gordon K. Anderson, Minren Lin (1990). "Bis (benzonitril) dichlorové komplexy palladia a platiny". Anorganické syntézy. Inorg. Synth. Anorganické syntézy. 28. str. 60–63. doi:10.1002 / 9780470132593.ch13. ISBN 9780470132593.
- ^ Norio Miyaura a Akira Suzuki (1993). „Palladiem katalyzovaná reakce 1-alkenylboronátů s vinylovými halogenidy: (1Z, 3E) -1-fenyl-1,3-oktadien“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 8, str. 532
- ^ D. R. Coulson; Satek, L. C .; Grim, S. O. (1972). 23. Tetrakis (trifenylfosfin) palladium (0). Inorg. Synth. Anorganické syntézy. 13. s. 121–124. doi:10.1002 / 9780470132449.ch23. ISBN 9780470132449.
- ^ A b Daniele Choueiry a Ei-ichi Negishi (2002). „II.2.3 Pd (0) a Pd (II) komplexy obsahující fosfor a další atomové ligandy skupiny 15“ (Knihy Google výňatek). V Ei-ichi Negishi (ed.). Příručka chemie organopalladia pro organickou syntézu. John Wiley & Sons, Inc. ISBN 0-471-31506-0.
- ^ Ralph Mozingo (1955). "Palladiové katalyzátory". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 3, str. 685
- ^ Například, http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf[trvalý mrtvý odkaz ]
- ^ T. H. Allen, W. S. Root (1955). „Kolorimetrické stanovení oxidu uhelnatého ve vzduchu vylepšenou metodou chloridu palladnatého“. J. Biol. Chem. 216 (1): 309–317. PMID 13252030.