Chlorid disulfurový - Disulfur dichloride
![]() | |||
| |||
Jména | |||
---|---|---|---|
Název IUPAC Chlorid disulfurový | |||
Systematický název IUPAC Dichlorodisulfan | |||
Ostatní jména Bis [chloridosulfur] (S–S) Dimerický chlorid sulfenový | |||
Identifikátory | |||
| |||
3D model (JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
Informační karta ECHA | 100.030.021 ![]() | ||
Číslo ES |
| ||
Pletivo | Síra + monochlorid | ||
PubChem CID | |||
Číslo RTECS |
| ||
UNII | |||
UN číslo | 3390 | ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
Vlastnosti | |||
S2Cl2 | |||
Molární hmotnost | 135,04 g / mol | ||
Vzhled | Světle jantarová až žluto-červená, olejovitá kapalina[1] | ||
Zápach | štiplavý, nevolný, dráždivý[1] | ||
Hustota | 1,688 g / cm3 | ||
Bod tání | −80 ° C (−112 ° F; 193 K) | ||
Bod varu | 137,1 ° C (278,8 ° F; 410,2 K) | ||
rozkládá se ztrátou HCl | |||
Rozpustnost | rozpustný v ethanol, benzen, éter, chloroform, CCl4[2] | ||
Tlak páry | 7 mmHg (20 ° C)[1] | ||
−62.2·10−6 cm3/ mol | |||
Index lomu (nD) | 1.658 | ||
Struktura | |||
C2, gauche | |||
1.60 D [2] | |||
Nebezpečí | |||
Bezpečnostní list | ICSC 0958 | ||
Klasifikace EU (DSD) (zastaralý) | Toxický (T) Škodlivé (Xn) Žíravý (C) Nebezpečný pro životní prostředí (N) | ||
R-věty (zastaralý) | R14, R20, R25, R29, R35, R50 | ||
S-věty (zastaralý) | (S1 / 2), S26, S36 / 37/39, S45, S61 | ||
NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
Bod vzplanutí | 118,5 ° C (245,3 ° F; 391,6 K) | ||
234 ° C (453 ° F; 507 K) | |||
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |||
LChle (nejnižší publikováno ) | 150 ppm (myš, 1 min)[3] | ||
NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |||
PEL (Dovolený) | TWA 1 ppm (6 mg / m3)[1] | ||
REL (Doporučeno) | C 1 ppm (6 mg / m3)[1] | ||
IDLH (Okamžité nebezpečí) | 5 ppm[1] | ||
Související sloučeniny | |||
Související chloridy síry | Chlorid sírový Thionylchlorid Sulfurylchlorid | ||
Související sloučeniny | Difluorid siřičitý Dibromid siřičitý | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
![]() ![]() ![]() | |||
Reference Infoboxu | |||
Chlorid disulfurový je anorganická sloučenina z síra a chlór s vzorec S2Cl2.[4][5][6][7]
Některé alternativní názvy této sloučeniny jsou chlorid sírový (název vyplývá z jeho empirický vzorec, SCl), disulfid dichlorid (Britský anglický pravopis) a chlorid sírový (Britský anglický pravopis). S2Cl2 má strukturu implikovanou vzorcem Cl-S-S-Cl, kde úhel mezi ClA−S − S a S − S − Clb letadla je 90 °. Tato struktura se označuje jako gauche, a je podobný tomu pro H2Ó2. Vzácný izomer S2Cl2 je S = SCI2; tento izomer se přechodně tvoří, když S2Cl2 je vystaven UV záření (viz thiosulfoxidy ).
Syntéza, základní vlastnosti, reakce
Čistý disulfur dichlorid je žlutá kapalina, která „kouří“ ve vlhkém vzduchu v důsledku reakce s vodou. Idealizovaná (ale komplikovaná) rovnice je:
- 16 S2Cl2 + 16 hodin2O → 8 SO2 + 32 HCl + 3 S8
Vyrábí se částečnou chlorací elementární síry. Reakce probíhá použitelnou rychlostí při teplotě místnosti. V laboratoři se plynný chlor zavádí do baňky obsahující elementární síru. Při tvorbě chloridu disulfurového se obsah stává zlatožlutou kapalinou:[8]
- S8 + 4 Cl2 → 4 S.2Cl2, ΔH = -58,2 kJ / mol
Produkuje nadbytek chloru chlorid sírový, což způsobí, že kapalina bude méně žlutá a oranžovočervená:
- S2Cl2 + Cl2 ↔ 2 SCl2, ΔH = -40,6 kJ / mol
Reakce je reverzibilní a po stání SC12 uvolňuje chlor, aby se vrátil k dichloridu disulfurovému. Dichlorid disulfur má schopnost rozpouštět velké množství síry, což se částečně odráží na tvorbě polysulfany:
- S2Cl2 + n S → S2 + nCl2
Chlorid disulfurový lze čistit destilací z přebytku elementární síry.
S2Cl2 také vzniká z chlorace CS2 jako při syntéze thiofosgen.
Reakce
S2Cl2 hydrolyzuje na oxid siřičitý a elementární síra. Při reakci se sirovodíkem se tvoří polysulfany, jak je uvedeno v následujícím idealizovaném vzorci:
- 2 H2S + S2Cl2 → H2S4 + 2 HCl
Reaguje s amoniakem za vzniku heptasulfur imide (S.7NH) a související S-N kruhy S8 − x(NH)X (x = 2, 3).
Aplikace
S2Cl2 byl použit k zavedení C-S vazeb. V přítomnosti chlorid hlinitý (AlCl3), S2Cl2 reaguje s benzenem za vzniku difenylsulfidu:
- S2Cl2 + 2 ° C6H6 → (C.6H5)2S + 2 HCl + 1/8 S.8
Aniliny (1) reagovat s S.2Cl2 v přítomnosti NaOH za vzniku 1,2,3-benzodithiazoliových solí (2) (Herzova reakce ), které lze transformovat na ortho-aminothiofenoláty (3), tyto druhy jsou předchůdci thioindigo barviva.
Používá se také k přípravě sirná hořčice, běžně známý jako „hořčičný plyn“, reakcí s ethylenem při 60 ° C (proces Levinstein):
- S2Cl2 + 2 ° C2H4 → (ClC2H4)2S + 1/8 S.8
Jiná použití S.2Cl2 zahrnují výrobu sirných barviv, insekticidů a syntetických kaučuků. Používá se také při vulkanizaci kaučuků za studena, jako katalyzátor polymerace pro rostlinné oleje a pro kalení měkkých dřev.
Bezpečnost a regulace
Tato látka je uvedena v příloze 3 části B - Prekurzorové chemikálie Úmluvy o chemických zbraních (CWC). Zařízení, která vyrábějí a / nebo zpracovávají a / nebo konzumují plánované chemikálie, mohou podléhat kontrole, mechanismům podávání zpráv a inspekci OPCW (Organizace pro zákaz chemických zbraní).
Reference
- ^ A b C d E F NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0578". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b Pradyot Patnaik. Handbook of Anorganic Chemicals. McGraw-Hill, 2002, ISBN 0-07-049439-8
- ^ "Chlorid sírový". Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. Anorganická chemie Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Hartman, W. W .; Smith, L. A .; Dickey, J. B. (1934). „Difenylsulfid“. Organické syntézy. 14: 36.; Kolektivní objem, 2, str. 242
- ^ R. J. Cremlyn Úvod do chemie organosíry John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4
- ^ Garcia-Valverde M., Torroba T. (2006). "Heterocyklická chemie chloridů síry - rychlé způsoby, jak složité heterocykly". European Journal of Organic Chemistry. 2006 (4): 849–861. doi:10.1002 / ejoc.200500786.
- ^ F. Fehér "Dichlorodisulfane" v Příručka preparativní anorganické chemie, 2. vyd. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Sv. 1. str. 371.