Chlorid rtuťnatý - Mercury(I) chloride - Wikipedia
 | |
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Dichlorid dimerný | |
| Ostatní jména | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.030.266  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
| UN číslo | 3077 |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| Hg2Cl2 | |
| Molární hmotnost | 472,09 g / mol |
| Vzhled | Bílá pevná látka |
| Hustota | 7,150 g / cm3 |
| Bod tání | 525 ° C (977 ° F; 798 K) (trojitý bod) |
| Bod varu | 383 ° C (721 ° F; 656 K) (sublimuje) |
| 0,2 mg / 100 ml | |
| Rozpustnost | nerozpustný v ethanol, éter |
| −26.0·10−6 cm3/ mol | |
Index lomu (nD) | 1.973 |
| Nebezpečí | |
| Bezpečnostní list | ICSC 0984 |
Klasifikace EU (DSD) (zastaralý) | Toxický (T) Škodlivé (Xn) Nebezpečný pro životní prostředí (N) |
| R-věty (zastaralý) | R22, R36 / 37/38, R50 / 53 |
| S-věty (zastaralý) | (S2), S13, S24 / 25, S46, S60, S61 |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Bod vzplanutí | Nehořlavé |
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |
LD50 (střední dávka ) | 210 mg / kg (potkan, orálně)[1] |
| Termochemie | |
Std molární entropie (S | 196 J · mol−1· K.−1[2] |
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | -265 kJ · mol−1[2] |
| Související sloučeniny | |
jiný anionty | Rtuťnatý (I) fluorid Bromid rtuťnatý Jodid rtuťnatý |
Související sloučeniny | Chlorid rtuťnatý |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Chlorid rtuťnatý je chemická sloučenina se vzorcem Hg2Cl2. Také známý jako minerální calomel[3] (vzácný minerál) nebo chlorid rtuťnatý, tato hustá bílá nebo nažloutle bílá pevná látka bez zápachu je hlavním příkladem a rtuť (I) sloučenina. Je to součást referenční elektrody v elektrochemie.[4][5]
Dějiny
Jméno calomel je myšlenka pocházet z řecký καλός Krásnáa μέλας Černá; nebo καλός a μέλι Miláček ze své sladké chuti.[3] The Černá název (poněkud překvapivý pro bílou sloučeninu) je pravděpodobně kvůli jeho charakteristice nepřiměřenost reakce s amoniak, který díky „jemně rozptýlenému kovu“ dává „velkolepé“ černé zbarvení rtuť vytvořen. Je také označován jako minerál lesní roh nebo rtuťový roh.[3]
Calomel byl užíván interně a užíván jako projímadlo,[3] například léčit Jiří III v roce 1801 a dezinfekční prostředek, stejně jako při léčbě syfilisu, až do počátku 20. století. Až donedávna[když? ] byl také používán jako zahradnický fungicid, zejména jako kořenový dip, aby se zabránilo jeho výskytu kořen kořene mezi plodinami rodinyBrassicaceae.[6]
Merkur se stal populárním lékem na různá tělesná a duševní onemocnění ve věku "hrdinská medicína ". To bylo používáno lékaři v Americe po celé 18. století a během revoluce, aby se pacienti vraceli a uvolňovali své tělo z" nečistot ". Benjamin Rush byl jedním ze známých obhájců rtuti v medicíně a používal kalomel k léčbě pacientů trpících žlutá zimnice během jejího vypuknutí v Philadelphie v roce 1793. Calomel byl pacientům podáván jako a očistný nebo katarzní dokud nezačali slintat a často se podávali pacientům v tak velkém množství, že jim vypadaly vlasy a zuby.[7]
Krátce poté, co na Filadelfii zasáhla žlutá zimnice, vypukla nemoc na Jamajce. V tisku vypukla slovní válka o nejlepší léčbu žluté zimnice: krvácení; nebo calomel. Neoficiální důkazy naznačují, že kalomel byl účinnější než krvácení.[8]
Mormonský prorok Joseph Smith nejstarší bratr Alvin Smith zemřel v roce 1823 na otravu rtutí z calomelu.[Citace je zapotřebí ]
Lewis a Clark přinesl zázračnou drogu dne, chlorid rtuťnatý (jinak známý jako kalomel), jako pilulku, tinkturu, a mast. Moderní vědci používali stejnou rtuť, která se nachází hluboko v ní latrína jámy, aby sledovaly umístění jejich příslušných míst a kempů.[9]
Vlastnosti
Rtuť je mezi kovy skupiny 12 jedinečná pro svou schopnost snadno vytvářet vazbu M – M. Hg2Cl2 je lineární molekula. Minerální kalomel krystalizuje v čtyřúhelníkový systém, s prostorovou skupinou I4 / m 2 / m 2 / m. The jednotková buňka z Krystalická struktura je zobrazen níže:
 |  |
Délka vazby Hg – Hg 253 pm (Hg – Hg v kovu je 300 pm) a délka vazby Hg – Cl v lineárním Hg2Cl2 jednotka je 243 hodin.[10] Celková koordinace každého atomu Hg je oktaedrická, protože kromě dvou nejbližších sousedů jsou ve 321 hodin čtyři další atomy Cl. Delší polykationty rtuti existovat.
Příprava a reakce
Chlorid rtuťnatý se tvoří reakcí elementární rtuti a chloridu rtuťnatého:
- Hg + HgCl2 → Hg2Cl2
Může být připraveno prostřednictvím reakce metateze zahrnující vodné dusičnan rtuťnatý za použití různých zdrojů chloridů včetně NaCl nebo HCl.
- 2 HCl + Hg2(NE3)2 → Hg2Cl2 + 2 HNO3
Amoniak způsobuje Hg2Cl2 na nepřiměřený:
- Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg (NH2) Cl + NH4Cl
Calomel elektroda
Chlorid rtuťnatý se ve velké míře používá elektrochemie s využitím snadnosti jeho oxidačních a redukčních reakcí. Kalomelová elektroda je a referenční elektroda, zejména ve starších publikacích. Za posledních 50 let byla nahrazena elektrodou stříbro / chlorid stříbrný (Ag / AgCl). Ačkoli rtuťové elektrody byly široce opuštěny kvůli nebezpečné povaze rtuť, mnoho chemiků věří, že jsou stále přesnější a nejsou nebezpečné, pokud se s nimi zachází správně. Rozdíly v experimentálních potenciálech se od hodnot z literatury liší jen málo. Ostatní elektrody se mohou lišit o 70 až 100 milivoltů.[Citace je zapotřebí ]
Fotochemie
Chlorid rtuťnatý se rozkládá na chlorid rtuťnatý a elementární rtuť po vystavení UV záření.
- Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg
Tvorbu Hg lze použít k výpočtu počtu fotonů ve světelném paprsku technikou aktinometrie.
Využitím světelné reakce v přítomnosti chlorid rtuťnatý a šťavelan amonný, chlorid rtuťnatý, chlorid amonný a oxid uhličitý jsou produkovány.
- 2 HgCl2 + (NH4)2C2Ó4 Hg2Cl2(s) + 2 [NH+
4] [Cl−] + 2 CO2
Tuto konkrétní reakci objevil J. M. Eder (odtud název Ederova reakce) v roce 1880 a znovu prošetřeno W. E. Rosevaere v roce 1929.[11]
Související sloučeniny rtuti (I)
Bromid rtuťnatý, Hg2Br2, je světle žlutá, zatímco jodid rtuťnatý, Hg2Já2, je nazelenalé barvy. Oba jsou špatně rozpustné. Rtuťnatý (I) fluorid je nestabilní v nepřítomnosti silné kyseliny.
Bezpečnostní hlediska
Chlorid rtuťnatý je toxický, i když kvůli své nízké rozpustnosti ve vodě je obecně méně nebezpečný než jeho chlorid rtuťnatý protějšek. V medicíně se používal jako diuretický a očistný (projímadlo) v Spojené státy od konce 1700 do 1860. Calomel byl také běžnou přísadou kousání prášky v Británii až do roku 1954, což způsobilo rozsáhlou otravu rtutí ve formě růžová nemoc, který měl v té době úmrtnost 1 ku 10.[12] Tato léčebná použití byla později přerušena, když byla objevena toxicita sloučeniny.
Rovněž našel použití v kosmetice jako mýdla a zesvětlení pokožky krémy, ale tyto přípravky jsou nyní nezákonně vyráběny nebo dováženy v mnoha zemích včetně USA, Kanady, Japonska a Evropské unie.[13] Studie pracovníků podílejících se na výrobě těchto přípravků ukázala, že sodná sůl Kyselina 2,3-dimerkapto-l-propansulfonová (DMPS) byl účinný při snižování zátěž těla rtuti a při snižování koncentrace rtuti v moči na normální úroveň.[14]
Reference
- ^ „Sloučeniny rtuti [kromě (organo) alkylů] (jako Hg)“. Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b Zumdahl, Steven S. (2009). Chemické principy 6. vydání. Společnost Houghton Mifflin. str. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
- ^ A b C d Chisholm, Hugh, ed. (1911). . Encyklopedie Britannica (11. vydání). Cambridge University Press.
- ^ Housecroft, C. E .; Sharpe, A. G. (2004). Anorganická chemie (2. vyd.). Prentice Hall. str. 696–697. ISBN 978-0-13-039913-7.
- ^ Skoog, Douglas A .; Holler, F. James; Nieman, Timothy A. (1998). Principy instrumentální analýzy (5. vydání). Saunders College Pub. 253–271. ISBN 978-0-03-002078-0.
- ^ Buczacki, S., Škůdci, nemoci a poruchy zahradních rostlinCollins, 1998, str. 449-50. ISBN 0-00-220063-5
- ^ Koehler, Christopher S. W. (leden 2001). „Medicína těžkých kovů“. Dnešní chemik v práci. 10 (1): 61–65. ISSN 1062-094X. Citováno 2009-02-02.
- ^ Johnston, Elizabeth Lichtenstein (1901). Vzpomínky loajalisty z Gruzie ... napsané v roce 1836. New York: Mansfield & Company. str.82. 82-83.
- ^ Inglis-Arkell, Esther. „Archeologové sledovali Lewise a Clarka sledováním jejich stopy projímadel“. io9. Citováno 2018-11-09.
- ^ Wells A.F. (1984) Strukturní anorganická chemie 5. vydání Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
- ^ Roseveare, W. E. (1930). „Rentgenová fotochemická reakce mezi oxalátem draselným a chloridem rtuťnatým“. J. Am. Chem. Soc. 52 (7): 2612–2619. doi:10.1021 / ja01370a005.
- ^ Sneader, Walter (2005). Objev drog: Historie. John Wiley and Sons. str. 45–46. ISBN 978-0-471-89980-8. Citováno 2009-02-02.
- ^ „Směrnice Komise 86/199 / EHS, Úř. Věst. L 149, s. 38, 3.6.1986“.
- ^ D. Gonzalez-Ramirez; M. Zuniga-Charles; A. Narro-Juarez; Y. Molina-Recio; K. M. Hurlbut; R. C. Dart; H. V. Aposhian (1. října 1998). „DMPS (2,3-dimerkaptopropan-1-sulfonát, Dimaval) snižuje tělesnou zátěž rtuti u lidí vystavených chloridu rtuťnatému“ (volný plný text). Journal of Pharmacology and Experimental Therapy. 287 (1): 8–12. PMID 9765315.