Zákon o ideálním plynu - Ideal gas law - Wikipedia
Termodynamika | ||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Klasický Carnotův tepelný motor | ||||||||||||
| ||||||||||||
| ||||||||||||
The zákon o ideálním plynu, také nazývaný obecná plynová rovnice, je stavová rovnice hypotetické ideální plyn. Je to dobrá aproximace chování mnoha lidí plyny za mnoha podmínek, i když má několik omezení. Poprvé to uvedl Benoît Paul Émile Clapeyron v roce 1834 jako kombinace empirické Boyleův zákon, Charlesův zákon, Avogadrův zákon, a Gay-Lussacův zákon.[1] Zákon o ideálním plynu je často psán empirickou formou:
kde , a jsou tlak, objem a teplota; je množství látky; a je konstanta ideálního plynu. Je stejná pro všechny plyny a lze ji odvodit také z mikroskopu kinetická teorie, jak toho bylo (zjevně nezávisle) dosaženo August Krönig v roce 1856[2] a Rudolf Clausius v roce 1857.[3]
Upozorňujeme, že tento zákon nečiní žádné komentáře k tomu, zda se plyn během komprese nebo expanze zahřívá nebo ochladí. Ideální plyn nemusí měnit teplotu, ale většina plynů jako vzduch není ideální a následuje Joule – Thomsonův efekt.[pochybný ]
Rovnice
The Stát ve výši plyn je určena jeho tlakem, objemem a teplotou. Moderní forma rovnice je spojuje jednoduše ve dvou hlavních formách. Teplota použitá ve stavové rovnici je absolutní teplota: příslušnou jednotkou SI je kelvin.[4]
Běžné formy
Nejčastěji zavedenými formami jsou:
kde:
- je tlak plynu,
- je objem plynu,
- je množství látky plynu (také známého jako počet molů),
- je ideální nebo univerzální, plynová konstanta, rovnající se součinu Boltzmannova konstanta a Avogadro konstantní,
- je Boltzmannova konstanta
- je Avogadro konstantní
- je absolutní teplota plynu.
v SI jednotky, str se měří v pascaly, PROTI se měří v metrů krychlových, n se měří v krtci, a T v kelvinů (Kelvinova stupnice je posunutá stupnice Celsia, kde 0,00 K = −273,15 ° C, nejnižší možná teplota ). R má hodnotu 8,314 J /(K. ·mol ) ≈ 2 CAL / (K · mol) nebo 0,0821 l ·bankomat / (mol · K).
Molární forma
Kolik plynu je přítomno, lze určit uvedením hmotnosti místo chemického množství plynu. Proto může být užitečná alternativní forma zákona o ideálním plynu. Chemické množství (n) (v molech) se rovná celkové hmotnosti plynu (m) (v kilogramech) děleno molární hmotnost (M) (v kilogramech na mol):
Výměnou n s m/M a následně představit hustota ρ = m/PROTI, dostaneme:
Definování konstanta specifického plynu Rkonkrétní (r) jako poměr R/M,
Tato forma zákona o ideálním plynu je velmi užitečná, protože spojuje tlak, hustotu a teplotu v jedinečném vzorci nezávislém na množství uvažovaného plynu. Alternativně může být zákon napsán ve smyslu konkrétní objem proti, převrácená hodnota hustoty, jako
Je běžné, zejména v inženýrských a meteorologických aplikacích, reprezentovat charakteristický plynová konstanta symbolem R. V takových případech univerzální plynová konstanta má obvykle jiný symbol, jako je nebo rozlišit to. V každém případě by kontext a / nebo jednotky plynové konstanty měly objasnit, zda se odkazuje na univerzální nebo specifickou plynovou konstantu.[5]
Statistická mechanika
v statistická mechanika následující molekulární rovnice je odvozena od první str
kde P je absolutní tlak plynu, n je hustota čísel molekul (daných poměrem n = N/PROTI, na rozdíl od předchozí formulace, ve které n je počet krtků), T je absolutní teplota, a kB je Boltzmannova konstanta související teplota a energie, daná vztahem:
kde NA je Avogadro konstantní.
Z toho si všimneme, že pro plyn o hmotnosti m, s průměrnou hmotností částic μ krát atomová hmotnostní konstanta, mu, (tj. hmotnost je μ u ) počet molekul bude dán vztahem
a od té doby ρ = m/PROTI = nμmu, zjistíme, že zákon o ideálním plynu lze přepsat jako
V jednotkách SI, P se měří v pascaly, PROTI v metrech krychlových, T v kelvinech akB = 1.38×10−23 J⋅K−1 v SI jednotky.
Zákon o kombinovaném plynu
Kombinace zákonů Charlese, Boylea a Gay-Lussaca dává zákon o kombinovaném plynu, který má stejnou funkční formu jako zákon ideálního plynu, kromě toho, že počet molů je nespecifikovaný a poměr na je jednoduše bráno jako konstanta:[6]
kde je tlak plynu, je objem plynu, je absolutní teplota plynu a je konstanta. Při srovnání stejné látky za dvou různých podmínek lze zákon napsat jako
Energie spojená s plynem
Podle předpokladů kinetické teorie ideálních plynů předpokládáme, že mezi molekulami ideálního plynu neexistují mezimolekulární přitažlivosti. Jinými slovy, jeho potenciální energie je nula. Proto je veškerá energie, kterou plyn vlastní, v kinetické energii molekul plynu.
Toto je kinetická energie n krtci a monatomický plyn s 3 stupně svobody; X, y, z.
Energie plynu | Matematické vyjádření |
---|---|
energie spojená s jedním molem monatomického plynu | |
energie spojená s jedním gramem monatomického plynu | |
energie spojená s jednou molekulou (nebo atomem) monatomického plynu |
Aplikace na termodynamické procesy
Níže uvedená tabulka v podstatě zjednodušuje rovnici ideálního plynu pro konkrétní procesy, což usnadňuje řešení této rovnice pomocí numerických metod.
A termodynamický proces je definován jako systém, který se pohybuje ze stavu 1 do stavu 2, kde je číslo stavu označeno indexem. Jak je znázorněno v prvním sloupci tabulky, základní termodynamické procesy jsou definovány tak, že jedna z vlastností plynu (P, PROTI, T, Snebo H) je během celého procesu konstantní.
Aby bylo možné určit rozsah konkrétního procesu, musí být pro daný termodynamický proces určen jeden z poměrů vlastností (které jsou uvedeny ve sloupci označeném jako „známý poměr“) (buď přímo, nebo nepřímo). Vlastnost, pro kterou je poměr znám, musí být také odlišná od vlastnosti konstantní v předchozím sloupci (jinak by poměr byl jednota a pro zjednodušení rovnice zákonů o plynu by nebylo k dispozici dostatek informací).
V posledních třech sloupcích jsou vlastnosti (str, PROTInebo T) ve stavu 2 lze vypočítat z vlastností ve stavu 1 pomocí uvedených rovnic.
Proces | Konstantní | Známý poměr nebo delta | str2 | PROTI2 | T2 |
---|---|---|---|---|---|
Izobarický proces | str2 = str1 | PROTI2 = V1(PROTI2/PROTI1) | T2 = T1(PROTI2/PROTI1) | ||
str2 = str1 | PROTI2 = V1(T.2/ T1) | T2 = T1(T.2/ T1) | |||
Izochorický proces (Izovolumetrický proces) (Izometrický proces) | str2 = str1(str2/ str1) | PROTI2 = V1 | T2 = T1(str2/ str1) | ||
str2 = str1(T.2/ T1) | PROTI2 = V1 | T2 = T1(T.2/ T1) | |||
Izotermický proces | str2 = str1(str2/ str1) | PROTI2 = V1/ (str2/ str1) | T2 = T1 | ||
str2 = str1/(PROTI2/PROTI1) | PROTI2 = V1(PROTI2/PROTI1) | T2 = T1 | |||
Isentropický proces (Reverzibilní adiabatický proces ) | str2 = str1(str2/ str1) | PROTI2 = V1(str2/ str1)(-1 / γ) | T2 = T1(str2/ str1)(γ - 1) / γ | ||
str2 = str1(PROTI2/PROTI1)- y | PROTI2 = V1(PROTI2/PROTI1) | T2 = T1(PROTI2/PROTI1)(1 - γ) | |||
str2 = str1(T.2/ T1)γ / (γ - 1) | PROTI2 = V1(T.2/ T1)1 / (1 - γ) | T2 = T1(T.2/ T1) | |||
Polytropický proces | str2 = str1(str2/ str1) | PROTI2 = V1(str2/ str1)(-1 / n) | T2 = T1(str2/ str1)(n - 1) / n | ||
str2 = str1(PROTI2/PROTI1)- n | PROTI2 = V1(PROTI2/PROTI1) | T2 = T1(PROTI2/PROTI1)(1 - n) | |||
str2 = str1(T.2/ T1)n / (n - 1) | PROTI2 = V1(T.2/ T1)1 / (1 - n) | T2 = T1(T.2/ T1) | |||
Isenthalpický proces (Nevratné adiabatický proces ) | str2 = str1 + (str2 - str1) | T2 = T1 + μJT(str2 - str1) | |||
str2 = str1 + (T.2 - T1) / μJT | T2 = T1 + (T.2 - T1) |
^ A. V isentropickém procesu, systému entropie (S) je konstantní. Za těchto podmínek str1 PROTI1y = str2 PROTI2y, kde y je definován jako poměr tepelné kapacity, což je konstantní pro kaloricky perfektní plyn. Hodnota použitá pro y je typicky 1,4 pro křemeliny jako dusík (N2) a kyslík (Ó2), (a vzduch, který je z 99% diatomický). Taky y je typicky 1,6 pro monoatomové plyny, jako je vzácné plyny hélium (He) a argon (Ar). Ve spalovacích motorech y se pohybuje mezi 1,35 a 1,15, v závislosti na konstitučních plynech a teplotě.
^ b. V isenthalpickém procesu, systému entalpie (H) je konstantní. V případě bezplatná expanze pro ideální plyn neexistují žádné molekulární interakce a teplota zůstává konstantní. U skutečných plynů molekuly interagují prostřednictvím přitahování nebo odpuzování v závislosti na teplotě a tlaku a dochází k zahřívání nebo chlazení. Toto je známé jako Joule – Thomsonův efekt. Pro srovnání je to Joule – Thomsonův koeficient μJT pro vzduch při pokojové teplotě a hladině moře je 0,22 ° C /bar.[7]
Odchylky od ideálního chování skutečných plynů
Zde uvedená stavová rovnice (PV = nRT) platí pouze pro ideální plyn nebo jako aproximace ke skutečnému plynu, který se chová dostatečně jako ideální plyn. Ve skutečnosti existuje mnoho různých forem stavové rovnice. Protože zákon o ideálním plynu zanedbává obojí velikost molekul a mezimolekulární atrakce, je to nejpřesnější pro monatomický plyny při vysokých teplotách a nízkých tlacích. Zanedbání velikosti molekul se stává méně důležitým pro nižší hustoty, tj. Pro větší objemy při nižších tlacích, protože průměrná vzdálenost mezi sousedními molekulami se stává mnohem větší než velikost molekul. Relativní význam mezimolekulárních atrakcí klesá s rostoucím tepelná kinetická energie, tj. s rostoucí teplotou. Detailnější stavové rovnice, tak jako van der Waalsova rovnice, zohledňují odchylky od ideálu způsobené velikostí molekul a mezimolekulárními silami.
A zbytkový majetek je definován jako rozdíl mezi a skutečný plyn vlastnost a vlastnost ideálního plynu, které jsou považovány za stejný tlak, teplotu a složení.
Odvození
Empirický
Empirické zákony, které vedly k odvození zákona o ideálním plynu, byly objeveny pomocí experimentů, které změnily pouze 2 stavové proměnné plynu a všechny ostatní udržovaly konstantní.
Všechny možné zákony o plynu, které by mohly být objeveny s tímto druhem nastavení, jsou:
- nebo (1) známé jako Boyleův zákon
- nebo (2) známé jako Charlesův zákon
- nebo (3) známé jako Avogadrův zákon
- nebo (4) známé jako Gay-Lussacův zákon
- nebo (5)
- nebo (6)
kde „P“ znamená tlak, „V“ pro objem, „N“ pro počet částic v plynu a „T“ pro teplota; Kde nejsou skutečné konstanty, ale jsou v tomto kontextu kvůli změně každé rovnice vyžadující pouze parametry výslovně uvedené v ní.
Abychom odvodili zákon o ideálním plynu, nepotřebujeme znát všech 6 vzorců, stačí znát 3 a s těmi, které odvodí zbytek, nebo jen jeden, abychom získali zákon o ideálním plynu, který potřebuje 4.
Protože každý vzorec platí pouze tehdy, když se mění pouze stavové proměnné zahrnuté v uvedeném vzorci, zatímco ostatní zůstávají konstantní, nemůžeme jednoduše použít algebru a přímo je všechny kombinovat. Tj. Boyle prováděl své experimenty, zatímco se držel N a T konstantní a to je třeba vzít v úvahu.
S ohledem na to je třeba si představit, aby bylo možné odvodit správně plyn se mění po jednom procesu. Odvození pomocí 4 vzorců může vypadat takto:
nejprve má plyn parametry
Řekněme, že se začíná měnit tlak a objem, podle Boyleův zákon, pak:
- (7) Po tomto procesu má plyn parametry
Pomocí pak ekv. (5) ke změně počtu částic v plynu a teplota,
- (8) Po tomto procesu má plyn parametry
Pomocí pak ekv. (6) změnit tlak a počet částic,
- (9) Po tomto procesu má plyn parametry
Pomocí pak Charlesův zákon změnit objem a teplota plynu,
- (10) Po tomto procesu má plyn parametry
Použitím jednoduché algebry na rovnice (7), (8), (9) a (10) získáte výsledek:
- nebo , Kde znamená Boltzmannova konstanta.
Další ekvivalentní výsledek s využitím skutečnosti, že , kde „n“ je počet krtci v plynu a „R“ je univerzální plynová konstanta, je:
- který je znám jako zákon o ideálním plynu.
Pokud víte nebo jste našli v experimentu 3 ze 6 vzorců, můžete zbytek snadno odvodit pomocí stejné metody vysvětlené výše; ale vzhledem k vlastnostem uvedených rovnic, konkrétně k tomu, že v nich jsou pouze 2 proměnné, nemohou to být žádné 3 vzorce. Například pokud byste měli mít ekv. (1), (2) a (4) byste se již nemohli dostat, protože kombinace dvou z nich vám dá třetí; Ale pokud jste měli ekv. (1), (2) a (3) byste byli schopni získat všech 6 rovnic, aniž byste museli dělat zbytek experimentů, protože kombinace (1) a (2) přinese (4), poté (1) a ( 3) získá (6), poté (4) a (6) získá (5), stejně jako kombinace (2) a (3), jak je vizuálně vysvětleno v následujícím vizuálním vztahu:
Kde čísla představují výše popsané zákony o plynu.
Pokud byste použili stejnou metodu použitou výše na 2 ze 3 zákonů na vrcholech jednoho trojúhelníku, který má uvnitř „O“, dostali byste třetí.
Například:
Pouze změna tlak a objem za prvé: (1´)
pak, protože si můžeme vybrat libovolnou hodnotu pro , pokud nastavíme , Ekv. (2´) se stává: (3´)
kombinací rovnic (1´) a (3´) se získá výtěžek , což je ekv. (4), o kterých jsme do této derivace neměli žádné předchozí znalosti.
Teoretický
Kinetická teorie
Ze zákona o ideálním plynu lze také odvodit první principy za použití kinetická teorie plynů, ve kterých je učiněno několik zjednodušujících předpokladů, z nichž hlavní je, že molekuly nebo atomy plynu jsou bodové masy, které mají hmotu, ale nemají významný objem, a procházejí pouze navzájem elastickými srážkami a stranami nádoby, ve které lineární hybnost i kinetická energie jsou zachovány.
To předpokládají základní předpoklady kinetické teorie plynů
Za použití Distribuce Maxwell – Boltzmann, zlomek molekul, které mají rychlost v rozsahu na je , kde
a označuje Boltzmannovu konstantu. Rychlost střední kvadratické rychlosti lze vypočítat pomocí
Použití integračního vzorce
z toho vyplývá, že
ze kterého dostaneme zákon o ideálním plynu:
Statistická mechanika
Nechat q = (qX, qy, qz) a str = (strX, stry, strz) označují polohový vektor a vektor hybnosti částice ideálního plynu. Nechat F značí čistou sílu na danou částici. Časově zprůměrovaná kinetická energie částice je pak:
kde je první rovnost Newtonův druhý zákon a druhý řádek používá Hamiltonovy rovnice a teorém ekvipartice. Souhrn nad systémem N výnosy částic
Podle Newtonův třetí zákon a předpoklad ideálního plynu, čistá síla systému je síla aplikovaná stěnami nádoby a tato síla je dána tlakem P plynu. Proto
kde dS je nekonečně malý plošný prvek podél stěn nádoby. Protože divergence vektoru polohy q je
the věta o divergenci to naznačuje
kde dV je nekonečně malý objem v kontejneru a PROTI je celkový objem nádoby.
Spojení těchto rovností přináší výnosy
z čehož okamžitě vyplývá zákon o ideálním plynu N částice:
kde n = N/NA je počet krtci plynu a R = NAkB je plynová konstanta.
Jiné rozměry
Pro d-dimenzionální systém, ideální tlak plynu je:[8]
kde je objem d-dimenzionální doména, ve které plyn existuje. Všimněte si, že rozměry tlaku se mění s rozměrností.
Viz také
- Van der Waalsova rovnice - Stavová rovnice plynu, která odpovídá za chování neideálního plynu
- Boltzmannova konstanta - Fyzikální konstanta týkající se kinetické energie částic s teplotou
- Konfigurace integrální - Funkce v termodynamice a statistické fyzice
- Dynamický tlak - Koncept v dynamice tekutin
- Vnitřní energie
Reference
- ^ Clapeyron, E. (1834). „Mémoire sur la puissance motrice de la chaleur“. Journal de l'École Polytechnique (francouzsky). XIV: 153–90. Faksimile v Bibliothèque nationale de France (str. 153–90).
- ^ Krönig, A. (1856). „Grundzüge einer Theorie der Gase“. Annalen der Physik und Chemie (v němčině). 99 (10): 315–22. Bibcode:1856AnP ... 175..315K. doi:10.1002 / andp.18561751008. Faksimile v Bibliothèque nationale de France (str. 315–22).
- ^ Clausius, R. (1857). „Ueber die Art der Bewegung, welche wir Wärme nennen“. Annalen der Physik und Chemie (v němčině). 176 (3): 353–79. Bibcode:1857AnP ... 176..353C. doi:10.1002 / andp.18571760302. Faksimile v Bibliothèque nationale de France (str. 353–79).
- ^ „Státní rovnice“. Archivovány od originál dne 2014-08-23. Citováno 2010-08-29.
- ^ Moran; Shapiro (2000). Základy inženýrské termodynamiky (4. vydání). Wiley. ISBN 0-471-31713-6.
- ^ Raymond, Kenneth W. (2010). Obecná, organická a biologická chemie: integrovaný přístup (3. vyd.). John Wiley & Sons. p. 186. ISBN 9780470504765. Citováno 29. ledna 2019.
- ^ J. R. Roebuck (1926). „Joule-Thomsonův efekt ve vzduchu“. Sborník Národní akademie věd Spojených států amerických. 12 (1): 55–58. Bibcode:1926PNAS ... 12 ... 55R. doi:10.1073 / pnas.12.1.55. PMC 1084398. PMID 16576959.
- ^ Khotimah, Siti Nurul; Viridi, Sparisoma (06.06.2011). „Funkce rozdělení 1-, 2- a 3-D monatomického ideálního plynu: Jednoduchý a komplexní přehled“. Jurnal Pengajaran Fisika Sekolah Menengah. 2 (2): 15–18. arXiv:1106.1273. Bibcode:2011arXiv1106.1273N.
Další čtení
- Davis; Masten (2002). Principy environmentálního inženýrství a vědy. New York: McGraw-Hill. ISBN 0-07-235053-9.
externí odkazy
- „Webové stránky poskytující úvěr Benoîtovi Paulu Émile Clapeyronovi (1799–1864) v roce 1834“. Archivovány od originál 5. července 2007.
- Konfigurační integrál (statistická mechanika) kde alternativní statistická mechanická derivace zákona ideálního plynu, pomocí vztahu mezi Helmholtzova volná energie a funkce oddílu, ale bez použití věty o ekvipartici. Vu-Quoc, L., Konfigurační integrál (statistická mechanika), 2008. tato wiki stránka nefunguje; vidět tento článek ve webovém archivu dne 28. dubna 2012.
- Plynové rovnice podrobně