Izotermický proces - Isothermal process - Wikipedia
Termodynamika | ||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
![]() Klasický Carnotův tepelný motor | ||||||||||||
| ||||||||||||
| ||||||||||||
v termodynamika, an izotermický proces je typ termodynamický proces ve kterém teplota z Systém zůstává konstantní: ΔT = 0. K tomu obvykle dochází, když je systém v kontaktu s vnějškem tepelná nádrž a změna v systému nastane dostatečně pomalu, aby se systém mohl i nadále přizpůsobovat teplotě nádrže skrz teplo výměna (viz kvazi-rovnováha ). Naproti tomu an adiabatický proces je místo, kde systém výměny č teplo s jeho okolí (Q = 0).
Jednoduše to můžeme říci v izotermický proces
- Pro ideální plyny pouze, vnitřní energie
zatímco v adiabatický procesy:
Příklady
Izotermické procesy se mohou vyskytovat v jakémkoli systému, který má určité prostředky k regulaci teploty, včetně vysoce strukturovaných stroje, a dokonce živobytí buňky. Některé části cyklů některých tepelné motory se provádějí izotermicky (například v Carnotův cyklus ).[1] V termodynamické analýze chemické reakce, je obvyklé nejprve analyzovat, co se děje za izotermických podmínek, a poté zvážit vliv teploty.[2] Fázové změny, jako tání nebo vypařování, jsou také izotermické procesy, kdy, jak je tomu obvykle, dochází při konstantním tlaku.[3] Často se používají izotermické procesy a výchozí bod pro analýzu složitějších neizotermických procesů.
Izotermické procesy jsou zvláště zajímavé pro ideální plyny. To je důsledek Jouleův druhý zákon který uvádí, že vnitřní energie fixního množství ideálního plynu závisí pouze na jeho teplotě.[4] V izotermickém procesu je tedy vnitřní energie ideálního plynu konstantní. To je důsledek skutečnosti, že v ideálním plynu nejsou žádné mezimolekulární síly.[4] To platí pouze pro ideální plyny; vnitřní energie závisí na tlaku i teplotě kapalin, pevných látek a skutečných plynů.[5]
Při izotermické kompresi plynu se v systému pracuje na snížení objemu a zvýšení tlaku.[4] Práce na plynu zvyšuje vnitřní energii a má tendenci zvyšovat teplotu. K udržení konstantní teploty musí energie opouštět systém jako teplo a vstupovat do prostředí. Pokud je plyn ideální, množství energie vstupující do prostředí se rovná práci vykonané na plynu, protože vnitřní energie se nemění. Pro izotermickou expanzi funguje energie dodávaná do systému na okolí. V obou případech může změna objemu plynu pomocí vhodné vazby provádět užitečné mechanické práce. Podrobnosti o výpočtech viz výpočet práce.
Pro adiabatický proces, ve kterém neteče teplo do nebo z plynu, protože jeho nádoba je dobře izolovaná, Q = 0. Pokud také není provedena žádná práce, tj. A bezplatná expanze, nedojde ke změně vnitřní energie. Pro ideální plyn to znamená, že proces je také izotermický.[4] Určení, že proces je izotermický, tedy nestačí k určení jedinečného procesu.
Detaily pro ideální plyn

Pro speciální případ plynu, ke kterému Boyleův zákon[4] platí výrobek pV je konstanta, pokud je plyn udržován v izotermických podmínkách. Hodnota konstanty je nRT, kde n je počet přítomných molů plynu a R je konstanta ideálního plynu. Jinými slovy zákon o ideálním plynu pV = nRT platí.[4] Proto:
drží. Rodina křivek generovaných touto rovnicí je znázorněna v grafu na obrázku 1. Každá křivka se nazývá izoterma. Takové grafy se nazývají indikátorové diagramy a byly poprvé použity James Watt a další k monitorování účinnosti motorů. Teplota odpovídající každé křivce na obrázku se zvyšuje od levé dolní části k pravé horní. Protokol (p¹v1)
Výpočet práce

V termodynamice jde o reverzibilní práci při změně plynu ze stavu A do stavu B je[6]
Pro izotermický reverzibilní proces, tento integrál se rovná ploše pod příslušnou izotermou tlaku a objemu a pro ideální plyn je na obrázku 2 označen fialově. Znovu, str = nRT/PROTI platí as T je konstantní (protože se jedná o izotermický proces), výraz pro práci se stává:
Podle konvence je práce definována jako práce na systému v jeho okolí. Pokud je například systém komprimován, pak je práce pozitivní a vnitřní energie systému se zvyšuje. Naopak, pokud se systém rozšíří, pracuje na okolí a vnitřní energie systému klesá.
Je také třeba poznamenat, že u ideálních plynů, pokud je teplota udržována konstantní, je také vnitřní energie systému konstantní, a tak ΔU = 0. Protože První zákon termodynamiky uvádí, že ΔU = Q + Ž (IUPAC konvence), z toho vyplývá Q = −Ž pro izotermickou kompresi nebo expanzi ideálních plynů.
Příklad izotermického procesu

Reverzibilní expanze ideální plyn lze použít jako příklad práce vyrobené izotermickým procesem. Zvláště zajímavé je, do jaké míry se teplo přeměňuje na použitelnou práci, a vztah mezi uzavřením platnost a rozsah expanze.
Během izotermické expanze obojí str a PROTI mění se podél izotermy s konstantou pV produkt. Vezměme si pracovní plyn ve válcové komoře vysoké 1 ma vysoké 1 m2 plocha 400 K in statická rovnováha. The okolí sestávají ze vzduchu o tlaku 300 K a tlaku 1 atm (označeného jako strpředat). Pracovní plyn je omezen pístem připojeným k mechanickému zařízení, které vyvíjí sílu dostatečnou k vytvoření tlaku 2 atm (stav A). Pro jakoukoli změnu stavu A který způsobí pokles síly, plyn se roztáhne a bude pracovat na okolí. Izotermická expanze pokračuje, dokud aplikovaná síla klesá a je přidáváno přiměřené teplo k udržení pV = 2. Expanze je reverzibilní, pokud je pohyb pístu dostatečně pomalý, takže v každém okamžiku jsou teplota a tlak plynu rovnoměrné a odpovídají zákon o ideálním plynu. Obrázek 3 ukazuje str–PROTI vztah pro pV = 2 pro izotermickou expanzi ze 2 atm (stav A) do 1 atm (stav B).
Odvedená práce (určená ) má dvě složky. Za prvé, expanze pracovat proti tlaku okolní atmosféry (označeno jako ŽstrΔPROTI) a za druhé, použitelné mechanické práce (označené jako Žmech). Výstup Žmech tady by mohl být pohyb pístu použitého k otočení klikového ramene, které by pak otočilo kladku schopnou zvednout vodu z zatopené solné doly.
Systém dosáhne stavu B (str = 1 atm a PROTI = 2 m3), když aplikovaná síla dosáhne nuly. V tu chvíli se rovná –140,5 kJ a ŽstrΔPROTI je –101,3 kJ. Rozdílem, Žmech = –39,1 kJ, což je 27,9% tepla dodaného do procesu. Toto je maximální množství použitelné mechanické práce dosažitelné procesem za uvedených podmínek. Procento Žmech je funkce pV a strpředat, a blíží se 100% jako strpředat blíží se nule.
Chcete-li dále sledovat povahu izotermické expanze, všimněte si červené čáry na obrázku 3. Pevná hodnota pV způsobí exponenciální nárůst pístu vs. pokles tlaku. Například pokles tlaku ze 2 na 1,9 atm způsobí vzestup pístu o 0,0526 m. Ve srovnání s tím pokles tlaku z 1,1 na 1 atm způsobí vzestup pístu o 0,1818 m.
Změny entropie
Izotermické procesy jsou zvláště vhodné pro výpočet změn v entropie protože v tomto případě se vzorec pro entropii změní, ΔS, je jednoduše
kde Qrev je teplo přenesené reverzibilně do systému a T je absolutní teplota.[7] Tento vzorec platí pouze pro hypotetické reverzibilní proces; tj. proces, při kterém je rovnováha udržována po celou dobu.
Jednoduchým příkladem je rovnovážný fázový přechod (jako je tání nebo odpařování) probíhající při konstantní teplotě a tlaku. Pro fázový přechod při konstantním tlaku je teplo přenášené do systému rovné entalpie transformace, ΔHtr, tím pádem Q = ΔHtr.[3] Při jakémkoli daném tlaku bude přechodová teplota, Ttr, pro které jsou obě fáze v rovnováze (například normální bod varu pro odpařování kapaliny při tlaku jedné atmosféry). Pokud k přechodu dochází za takových rovnovážných podmínek, lze k přímému výpočtu změny entropie použít výše uvedený vzorec[7]
- .
Dalším příkladem je reverzibilní izotermická expanze (nebo komprese) ideální plyn z počátečního svazku PROTIA a tlak PA do konečného objemu PROTIB a tlak PB. Jak je uvedeno v Výpočet práce, teplo přenášené na plyn je
- .
Tento výsledek je pro reverzibilní proces, takže může být nahrazen ve vzorci pro získání změny entropie[7]
- .
Protože ideální plyn se řídí Boyleův zákon, lze toto přepsat, pokud je to požadováno, jako
- .
Jakmile je získáte, můžete tyto vzorce použít na nevratný proces, tak jako bezplatná expanze ideálního plynu. Taková expanze je také izotermická a může mít stejné počáteční a konečné stavy jako v reverzibilní expanzi. Protože entropie je a stavová funkce, změna entropie systému je stejná jako v reverzibilním procesu a je dána výše uvedenými vzorci. Všimněte si, že výsledek Q = 0 pro volnou expanzi nelze použít ve vzorci pro změnu entropie, protože proces není reverzibilní.
Rozdíl mezi reverzibilními a volnými expanzemi se nachází v entropii okolí. V obou případech má okolí konstantní teplotu, T, takže ΔSsur = −Q/T; používá se znaménko mínus, protože teplo přenášené do okolí má stejnou velikost a je naopak znaménkem tepla, Q, přeneseno do systému. V reverzibilním případě je změna entropie okolí stejná a opačná ke změně systému, takže změna entropie vesmíru je nulová. Ve volné expanzi Q = 0, takže entropie okolí se nemění a změna entropie vesmíru se rovná ΔS pro systém.
Etymologie
Přídavné jméno "izotermický" je odvozeno od řecký slova „ἴσος“ („isos“) znamenající „rovná se“ a „θέρμη“ („therme“) znamenající „teplo“.
Viz také
- Joule – Thomsonův efekt
- Jouleova expanze (také se nazývá bezplatná expanze)
- Adiabatický proces
- Cyklický proces
- Izobarický proces
- Izochorický proces
- Polytropický proces
- Spontánní proces
Reference
- ^ Keenan, J. H. (1970). „Kapitola 12: Cykly tepelného motoru“. Termodynamika. Cambridge, Massachusetts: MIT Press.
- ^ Rock, P. A. (1983). „Kapitola 11: Termodynamika chemických reakcí“. Chemická termodynamika. Mill Valley, CA: University Science Books. ISBN 0-935702-12-1.
- ^ A b Petrucci, R. H .; Harwood, W. S .; Herring, F. G .; Madura, J. D. (2007). „Kapitola 12“. Obecná chemie. Upper Saddle River, NJ: Pearson. ISBN 978-0-13-149330-8.
- ^ A b C d E F Klotz, I.M .; Rosenberg, R. M. (1991). „Kapitola 6, Použití prvního zákona na plyny“. Chemická termodynamika. Meno Park, CA: Benjamin.[ISBN chybí ]
- ^ Adkins, C. J. (1983). Rovnovážná termodynamika. Cambridge: Cambridge University Press.[ISBN chybí ]
- ^ Atkins, Peter (1997). „Kapitola 2: První zákon: pojmy“. Fyzikální chemie (6. vydání). New York, NY: W. H. Freeman and Co. ISBN 0-7167-2871-0.
- ^ A b C Atkins, Peter (1997). „Kapitola 4: Druhý zákon: pojmy“. Fyzikální chemie (6. vydání). New York, NY: W. H. Freeman and Co. ISBN 0-7167-2871-0.