Chromocen - Chromocene
| |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Název IUPAC Bis (η5-cyklopentadienyl) chrom (II) | |||
| Ostatní jména Dicyklopentadienylchromium (II) | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA | 100.013.670  | ||
| Číslo ES |
| ||
| 3366 | |||
PubChem CID | |||
| Číslo RTECS |
| ||
| UNII | |||
| UN číslo | 1325 | ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| C10H10Cr | |||
| Molární hmotnost | 182.186 g · mol−1 | ||
| Vzhled | tmavě červené krystaly | ||
| Hustota | 1,43 g / cm3 | ||
| Bod tání | 168 až 170 ° C (334 až 338 ° F; 441 až 443 K) | ||
| Bod varu | Sublimy (ve vakuu) | ||
| Nerozpustný | |||
| Struktura | |||
| Pseudooctahedral vidět Ferrocen | |||
| 0 D | |||
| Nebezpečí | |||
| Hlavní nebezpečí | Samozápalný | ||
| Piktogramy GHS |    | ||
| Signální slovo GHS | Nebezpečí | ||
| H302, H312, H314, H315, H317, H318, H319, H332, H335 | |||
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
| Související sloučeniny | |||
Související sloučeniny | Fe (C.5H5)2 Ni (C.5H5)2 bis (benzen) chrom octan chromitý | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
| Reference Infoboxu | |||
Chromocen je organochromová sloučenina se vzorcem [Cr (C5H5)2]. Stejně jako strukturně příbuzné metaloceny, chromocen snadno sublimuje ve vakuu a je rozpustný v nepolárních organických rozpouštědlech. To je více formálně známé jako bis (η5-cyklopentadienyl) chrom (II).[1]
Syntéza
Ernst Otto Fischer, který sdílel 1973 Nobelova cena za chemii pro práci na sendvičové směsi,[2] nejprve popsal syntézu chromocenu.[3][4] Jeden jednoduchý způsob přípravy zahrnuje reakci chlorid chromitý s cyklopentadienid sodný:
- CrCl2 + 2 NaC5H5 → Cr (C.5H5)2 + 2 NaCl
Takové syntézy se obvykle provádějí v tetrahydrofuran. Dekametylchromocen, Cr [C.5(CH3)5]2, lze připravit analogicky z LiC5(CH3)5. Chromocen lze také připravit z chlorid chromitý v redox proces:[5]
- 2 CrCl3 + 6 NaC5H5 → 2 kr (C.5H5)2 + C.10H10 + 6 NaCl
Struktura a lepení
Struktura chromocenu byla ověřena Rentgenová krystalografie. Průměrná délka vazby Cr – C je 215,1 (13)odpoledne.[6]Každá molekula obsahuje atom o chrom vázaný mezi dvěma rovinný systémy pěti uhlík atomy známé jako cyklopentadienyl (Cp) zvoní v a sendvič uspořádání, což je důvod, proč je jeho vzorec často zkrácen jako Cp2Cr. Chromocen je strukturně podobný ferrocen, prototyp pro metalocen třída sloučenin.
S pouhými 16 valenčními elektrony nenásleduje 18-elektronové pravidlo.[7] Je to paramagnetické sloučenina.
Reakce
Hlavní reaktivita spojená s chromocenem vyplývá z jeho vysokého snížení a lability ligandů Cp.
Komplex vykazuje různé reakce, obvykle zahrnující vytěsnění jednoho cyklopentadienylového kruhu. Karbonylace byla podrobně prozkoumána a nakonec vede k hexakarbonylu chrómu. Meziprodukt je cyklopentadienylchromium trikarbonyl dimer:[8]
- 2 kr5H5)2 + 6 CO → [Cr (C5H5) (CO)3]2 + "(C.5H5)2"
Chromocen poskytuje pohodlný způsob přípravy bezvodý druh octan chromitý,[9] užitečný předchůdce jiných sloučenin chrómu (II). Reakce zahrnuje vytěsnění cyklopentadienylových ligandů tvorbou cyklopentadien:
- 4 CH3CO2H + 2 Cr (C.5H5)2 → Cr2(Ó2CCH3)4 + 4 ° C5H6
Chromocen se rozkládá při kontaktu se silikagelem za vzniku katalyzátoru Union Carbide ethylen polymerace, i když pro tvorbu tohoto důležitého katalyzátoru existují i jiné syntetické cesty.
Bezpečnost
Chromocen je vysoce reaktivní vůči vzduchu a při vystavení atmosféře by se mohl vznítit.
Reference
- ^ Crabtree, R. H. (2009). Organokovová chemie přechodných kovů (5. vydání). Hoboken, NJ: John Wiley and Sons. str. 2. ISBN 978-0-470-25762-3.
- ^ „Nobelova cena za chemii 1973“. Nobelova nadace. Citováno 3. prosince 2012.
- ^ Fischer, E.O .; Hafner, W. (1953). "Di-cyklopentadienyl-chrom". Z. Naturforsch. B (v němčině). 8 (8): 444–445.
- ^ Fischer, E.O .; Hafner, W. (1955). „Cyclopentadienyl-Chrom-Tricarbonyl-Wasserstoff“. Z. Naturforsch. B (v němčině). 10 (3): 140–143. doi:10.1515 / znb-1955-0303.
- ^ Long, N. J. (1998). Metaloceny: Úvod do sendvičových komplexů. Londýn: Wiley-Blackwell. ISBN 978-0632041626.
- ^ Flower, K. R .; Hitchcock, P. B. (1996). "Krystalová a molekulární struktura chromocenu (η5-C5H5)2Cr ". J. Organomet. Chem. 507: 275–277. doi:10.1016 / 0022-328X (95) 05747-D.
- ^ Elschenbroich, C .; Salzer, A. (1992). Organometallics: Stručný úvod (2. vyd.). Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Kalousová, Jaroslava; Holeček, Jaroslav; Votinský, Jiři; Beneš, Ludvík (2010). "Das Reaktionsverhalten von Chromocen". Zeitschrift für Chemie. 23 (9): 327–331. doi:10.1002 / zfch.19830230903.
- ^ Beneš, L .; Kalousová, J .; Votinský, J. (1985). "Reakce chromocenu s karboxylovými kyselinami a některými deriváty kyseliny octové". J. Organomet. Chem. 290 (2): 147–151. doi:10.1016 / 0022-328X (85) 87428-3.