Bis (benzen) chrom - Bis(benzene)chromium

Bis (benzen) chrom
Jména
	Název IUPAC Bis (benzen) chrom
	Ostatní jména di (benzen) chrom; dibenzenechrom
Identifikátory
Číslo CAS	1271-54-1 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChemSpider	10157111;
Informační karta ECHA	100.013.675
Číslo ES	215-042-7;
PubChem CID	11984611;
Číslo RTECS	GB5850000;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID40155402 ;
	InChI InChI = 1S / 2C6H6.Cr / c2 * 1-2-4-6-5-3-1; / h2 * 1-6H; / q; -6; Klíč: IWCQVOVBDXJJDF-UHFFFAOYSA-N;
	ÚSMĚVY c1ccccc1.c1ccccc1. [Cr];
Vlastnosti
Chemický vzorec	C12H12Cr
Molární hmotnost	208,22 g / mol
Vzhled	hnědočerné krystaly
Bod tání	284 až 285 ° C (543 až 545 ° F; 557 až 558 K)
Bod varu	sublimáty: 160 ° C (320 ° F; 433 K) ve vakuu
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný
Rozpustnost v jiných rozpouštědlech	mírně: benzen, THF
Struktura
Koordinační geometrie	pseudoosmistěn
Dipólový moment	0 D
Nebezpečí
Hlavní nebezpečí	hořlavý
Piktogramy GHS
Signální slovo GHS	Varování
Standardní věty o nebezpečnosti GHS	H228
Bezpečnostní pokyny GHS	P210, P240, P241, P280, P378
Bod vzplanutí	82 ° C; 180 ° F; 355 K.
Související sloučeniny
Související sloučeniny	ferrocen; chromocen
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Bis (benzen) chrom je organokovová sloučenina s vzorec Cr (η⁶ -C₆H₆)₂. Někdy se tomu říká dibenzenechrom. Sloučenina hrála důležitou roli ve vývoji sendvičové směsi v organokovová chemie a je prototypem komplex obsahující dva arene ligandy.

Příprava

Látka je citlivá na vzduch a vyžaduje její syntézu bezvzduchové techniky. To bylo nejprve připraveno Hafnerem a Fischerem reakcí CrCl₃, hliník a benzen, v přítomnosti AlCl₃. Tato takzvaná reduktivní Friedel-Craftsova metoda byla průkopníkem E.O. Fischer a jeho studenty.^[1]^[2] Produkt reakce byl žlutý [Cr (C₆H₆)₂]⁺, který byl poté redukován na neutrální komplex. Idealizované rovnice pro syntézu jsou:

CrCl₃ + 2/3 Al + AlCl₃ + 2 ° C₆H₆ → [Cr (C₆H₆)₂] AlCl₄ + 2/3 AlCl₃

[Cr (C₆H₆)₂] AlCl₄ + 1/2 Na₂S₂Ó₄ → [Cr (C₆H₆)₂] + NaAlCl₄ + SO₂

Pomocí techniky syntéza par kovů, bis (benzen) chrom a mnoho podobných sloučenin lze připravit ko-kondenzací par Cr a arenu. Tímto způsobem fosfabenzen komplex [Cr (C₅H₅P)₂] lze připravit.^[3]

Objasnění struktury

Sloučeniny úzce související s [Cr (C₆H₆)₂]⁺ byl připraven mnoho let před Fischerovou prací Franz Hein reakcí fenylmagnesiumbromid a CrCl₃.^[4] Heinova reakce dává kationtový charakter sendvičové komplexy obsahující bi - a terfenyl, což zmátlo chemiky až do průlomu Fischerem a Hafnerem.^[5] (Přestože Harold Zeiss a Minoru Tsutsui z Yale University již dříve navrhli „sendvičovou“ strukturu, nebyli schopni přesvědčit skeptické časopisové rozhodčí, aby zveřejnili svůj rukopis, dokud nebudou zveřejněny výsledky Fischer a Hafner.^[6]) Fischer a Seus brzy připravili Heinův [Cr (C₆H₅-C₆H₅)₂]⁺ jednoznačnou cestou, což potvrzuje, že Hein nevědomky objevil sendvičové komplexy, půl století před prací na ferrocen.^[7]^[8] Ilustrující rychlé tempo tohoto výzkumu, stejná otázka Chem. Ber. také popisuje komplex Mo (0).^[9]

Reakce

Sloučenina reaguje s karboxylovými kyselinami za vzniku karboxylátů chrómu, jako je například octan chromitý, které mají zajímavé struktury. Oxidace poskytuje [Cr (C₆H₆)₂]⁺. Karbonylace dává (benzen) chromitý trikarbonyl.

Sloučenina nachází omezené použití v organická syntéza.^[10]

Reference

^ King, R. B. Organokovové syntézy. Svazek 1 sloučeniny přechodného kovu; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8
^ Elschenbroich, C .; Salzer, A. „Organometallics: A Struise Introduction“ (2. vydání) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
^ E. Schmidt, K. J. Klabunde, A. Ponce, A. Smetana, D. Heroux „Metal Vapor Synthesis of Transition Metal Compounds“ Encyclopedia of Anorganic Chemistry 2006, John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 0470862106.ia137
^ Seyferth, D. (2002). „Bis (benzen) chrom. 1. Franz Hein na univerzitě v Lipsku a Harold Zeiss a Minoru Tsutsui na Yale“. Organometallics. 21 (8): 1520–1530. doi:10.1021 / om0201056.
^ Seyferth, D. (2002). „Bis (benzen) chrom. 2. Jeho objev E. O. Fischera a W. Hafnera a následné práce výzkumných skupin E. O. Fischera, H. H. Zeissa, F. Heina, C. Elschenbroicha a dalších.“. Organometallics. 21 (14): 2800–2820. doi:10.1021 / om020362a.
^ Werner, Helmut Landmarks in Organo-Transition Metal Chemistry: Osobní pohled; Springer Science & Business Media, 2008. ISBN 0-387-09848-8
^ Fischer, E.O; Seus, D. (1956). „Zur Frage der Struktur der Chrom-fenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI“. Chemische Berichte. 89 (8): 1809–1815. doi:10,1002 / cber.19560890803.
^ Hein, F. (1956). „Zur Frage der Struktur der Chrom-fenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von E. O. Fischer und D. Seus“. Chemische Berichte. 89 (8): 1816–1821. doi:10,1002 / cber.19560890804.
^ Fischer, E.O .; Stahl, H.-O. (1956). „Di-benzol-molybdän (O). Über Aromatenkomplexe von Metallen V“. Chemische Berichte. 89 (8): 1805–1808. doi:10,1002 / cber.19560890802.
^ Herndon, J. W. „Dibenzenechromium“ v Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002 / 047084289X.

[1] King, R. B. Organokovové syntézy. Svazek 1 sloučeniny přechodného kovu; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8

[2] Elschenbroich, C .; Salzer, A. „Organometallics: A Struise Introduction“ (2. vydání) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7

[3] E. Schmidt, K. J. Klabunde, A. Ponce, A. Smetana, D. Heroux „Metal Vapor Synthesis of Transition Metal Compounds“ Encyclopedia of Anorganic Chemistry 2006, John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 0470862106.ia137

[4] Seyferth, D. (2002). „Bis (benzen) chrom. 1. Franz Hein na univerzitě v Lipsku a Harold Zeiss a Minoru Tsutsui na Yale“. Organometallics. 21 (8): 1520–1530. doi:10.1021 / om0201056.

[5] Seyferth, D. (2002). „Bis (benzen) chrom. 2. Jeho objev E. O. Fischera a W. Hafnera a následné práce výzkumných skupin E. O. Fischera, H. H. Zeissa, F. Heina, C. Elschenbroicha a dalších.“. Organometallics. 21 (14): 2800–2820. doi:10.1021 / om020362a.

[6] Werner, Helmut Landmarks in Organo-Transition Metal Chemistry: Osobní pohled; Springer Science & Business Media, 2008. ISBN 0-387-09848-8

[7] Fischer, E.O; Seus, D. (1956). „Zur Frage der Struktur der Chrom-fenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI“. Chemische Berichte. 89 (8): 1809–1815. doi:10,1002 / cber.19560890803.

[8] Hein, F. (1956). „Zur Frage der Struktur der Chrom-fenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von E. O. Fischer und D. Seus“. Chemische Berichte. 89 (8): 1816–1821. doi:10,1002 / cber.19560890804.

[9] Fischer, E.O .; Stahl, H.-O. (1956). „Di-benzol-molybdän (O). Über Aromatenkomplexe von Metallen V“. Chemische Berichte. 89 (8): 1805–1808. doi:10,1002 / cber.19560890802.

[10] Herndon, J. W. „Dibenzenechromium“ v Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002 / 047084289X.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]