Překlenovací ligand - Bridging ligand

Příklad μ² přemosťující ligand

v koordinační chemie, a přemosťující ligand je ligand který spojuje dva nebo více atomů, obvykle ionty kovů.^[1] Ligand může být atomový nebo polyatomový. Prakticky všechny složité organické sloučeniny mohou sloužit jako můstkové ligandy, takže tento termín je obvykle omezen na malé ligandy, jako jsou pseudohalogenidy, nebo na ligandy, které jsou speciálně navrženy pro spojení dvou kovů.

Při pojmenovávání komplexu, kde jeden atom přemosťuje dva kovy, před můstkovým ligandem předchází řecký dopis mu, μ,^[2] s horní index číslo označující počet kovů vázaných na můstkový ligand. μ² se často označuje jednoduše jako μ. Při popisu koordinačních komplexů je třeba dbát na to, aby nedošlo k záměně μ s η ('eta'), které se týká haptičnost. Ligandy, které nepřemosťují, se nazývají terminální ligandy (viz obrázek).

Seznam přemosťujících anorganických ligandů

Je známo, že mostují téměř všechny ligandy, s výjimkou aminy a amoniak.^[3] Mezi běžné anorganické přemosťující ligandy patří většina běžných aniontů.

Mnoho jednoduchých organických ligandů tvoří silné mosty mezi kovovými centry. Mnoho běžných příkladů zahrnuje organické deriváty výše uvedených anorganických ligandů (R = alkyl, aryl): NEBO−
, SR−
, NR−
2, NR²⁻ (imido), PR−
2 (fosfido, všimněte si nejednoznačnosti s předchozím záznamem), PR²⁻ (fosfinidino) a mnoho dalších.

Příklady

• Sloučeniny a komplexy s přemosťujícími ligandy
• 

  V tomto komplexu ruthenia (dimer (benzen) rutheniumdichlorid ), dva chlorid ligandy jsou koncové a dva jsou μ² přemostění.

• 

  Pyrazin je přemosťující ligand v této dirutheniové sloučenině, nazývané Komplex Creutz – Taube.

• 

  V kobaltovém klastru Spol
  3(CO)
  9(Ct
  Bu), Ct
  Bu ligand je trojnásobně přemostěn, i když tento aspekt není ve vzorci obvykle uveden.

• 

  v triiron dodekarbonyl, dva CO ligandy přemosťují a deset jsou terminální ligandy. Terminální a přemosťující CO ligandy se rychle vyměňují.

• 

  v NbCl₅ existují dva můstkové a osm terminálních chloridových ligandů.

• 

  Klastr [Au
  6C (PPh
  3)
  6]²⁺ funkce μ⁶-karbid ligand, ačkoli opět se označení „μ“ obvykle nepoužívá.

• 

  v oxid rheničitý, oxidové ligandy jsou všechny μ². Tyto oxidové ligandy „lepí“ dohromady kovová centra.

• 

  V případě ZrCl
  4, existují jak terminální, tak dvojnásobně přemosťující chloridové ligandy.

• 

  v octan rhodnatý, čtyři acetátové skupiny jsou můstkové ligandy.

• 

  v VO (HPO
  4) · 0,5 H₂Ó, páry center vanadu (IV) jsou přemostěny vodními ligandy.^[4]

Lepení

Pro dvojnásobné přemostění (μ²-) ligandy, dvě omezující reprezentace jsou interakce vazby 4 elektronů a 2 elektronů. Tyto případy ilustruje chemie hlavní skupiny [Mě
2Al (μ²-Cl)]
2 a [Mě
2Al (μ²-Mě)]
2. Komplikací této analýzy je možnost spojení kov-kov. Výpočtové studie naznačují, že vazba kov-kov chybí v mnoha sloučeninách, kde jsou kovy odděleny můstkovými ligandy. Například výpočty tomu nasvědčují Fe
2(CO)
9 postrádá vazbu železo-železo na základě a 3-středová 2-elektronová vazba zahrnující jeden ze tří přemosťujících CO ligandů.^[5]

Reprezentace dvou druhů interakcí ligandů přemostěných μ, 3-středová, 4-elektronová vazba (vlevo) a 3-středová, 2-elektronová vazba.^[5]

Polyfunkční ligandy

Polyfunkční ligandy se mohou ke kovům připojit mnoha způsoby, a tak mohou kovy překlenout různými způsoby, včetně sdílení jednoho atomu nebo použití několika atomů. Příklady takových polyatomových ligandů jsou oxoanionty CO2−
3 a související karboxyláty, PO3−
4a polyoxometaláty. Bylo vyvinuto několik organofosforových ligandů, které přemosťují páry kovů, což je dobře známý příklad Ph
2PCH
2PPh
2.

Viz také

• Přemostění karbonylu

Reference