Octan palladnatý - Palladium(II) acetate
![]() | |||
![]() | |||
| |||
Jména | |||
---|---|---|---|
Název IUPAC Octan palladnatý | |||
Ostatní jména Diacetát palladnatý hexakis (acetato) tripalladium bis (acetato) palladium | |||
Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) |
| ||
ChemSpider | |||
Informační karta ECHA | 100.020.151 ![]() | ||
PubChem CID | |||
Číslo RTECS |
| ||
UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
Vlastnosti | |||
Pd (CH3VRKAT)2 | |||
Molární hmotnost | 224,50 g / mol | ||
Vzhled | Hnědá žlutá pevná látka | ||
Hustota | 2,19 g / cm3 | ||
Bod tání | 205 ° C (401 ° F; 478 K) se rozkládá | ||
Bod varu | rozkládá se | ||
nízký | |||
Struktura | |||
monoklinický | |||
čtvercový rovinný | |||
0 D | |||
Nebezpečí | |||
Hlavní nebezpečí | považováno za neškodné | ||
Bezpečnostní list | [1] | ||
R-věty (zastaralý) | 41 | ||
S-věty (zastaralý) | 24/25 | ||
Související sloučeniny | |||
jiný anionty | Chlorid palladnatý | ||
jiný kationty | Acetát platiny (II) | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
![]() ![]() ![]() | |||
Reference Infoboxu | |||
Octan palladnatý je chemická sloučenina z palladium popsáno vzorcem [Pd (O2CCH3)2]n, zkráceně [Pd (OAc)2]n. Je reaktivnější než analogická sloučenina platiny. V závislosti na hodnotě n je sloučenina rozpustná v mnoha organických rozpouštědlech a běžně se používá jako katalyzátor pro organické reakce.
Struktura
Se stechiometrickým poměrem 1: 2 atomů palladia a octanu ligandy, sloučenina existuje ve formě molekulárních a polymerních forem. Pd dosahuje přibližné kvadratické rovinné koordinace v obou formách.
Jak připravil Wilkinson a spolupracovníci v roce 1965 a později ho charakterizovali Skapski a Smart v roce 1970 rentgenovou difrakcí monokrystalů, octan palladnatý je červenohnědá pevná látka, která krystalizuje jako monoklinické destičky. Má trimerní strukturu, sestávající z rovnostranného trojúhelníku atomů Pd, z nichž každý pár je přemostěn dvěma acetátovými skupinami v motýlí konformaci.[1][2]
Octan palladnatý lze také připravit ve formě světle růžové. Podle práškové rentgenové difrakce je tato forma polymerní.[3]
Příprava
Octan palladnatý v trimerní formě lze připravit zpracováním palladiové houby směsí octová kyselina a kyselina dusičná. Přebytek palladia kovová houba nebo tok dusíku, aby se zabránilo kontaminaci směsným nitritoacetátem (Pd3(OAc)5NE2).[4][5]
- Pd + 4 HNO3 → Pd (č3)2 + 2 NE2 + 2 H2Ó
- Pd (č3)2 + 2 CH3COOH → Pd (O2CCH3)2 + 2 HNO3
Ve srovnání s trimerát-acetátem má směsná směs dusičnanu a octanu odlišnou rozpustnost a katalytickou aktivitu. Zabránění nebo kontrola množství této nečistoty může být důležitým aspektem pro spolehlivé použití octanu palladnatého.[6]
Analogicky se připraví propionát palladnatý; další karboxyláty se připravují zpracováním octanu palladnatého s vhodnou karboxylovou kyselinou.[1] Podobně lze octan palladnatý připravit zpracováním jiných karboxylátů palladnatých kyselinou octovou. Tato výměna ligandu počínaje čištěným jiným karboxylátem je alternativním způsobem syntézy octanu palladnatého bez nitro kontaminující látky.[6]
Po zahřátí s alkoholy nebo při dlouhodobém varu s jinými rozpouštědly se octan palladnatý rozkládá na palladium.[1]
Katalýza
Octan palladnatý je katalyzátorem mnoha organických reakcí, zejména alkenů, dienů a alkyl, aryl a vinylhalogenidů za vzniku reaktivních aduktů.[7]
Reakce katalyzované octanem paladnatým:
- Vinylace: Příkladem je Heck reakce a související procesy.[8]
- Přesmyk acyklických dienů: Příkladem je Vyrovnejte přeskupení
- Karbonylace reakce: například tvorba esterů z aryljodidů, oxidu uhelnatého, alkoholu nebo fenolu.[9]
- Redukční aminace aldehydů nebo ketonů mravenčanem draselným.[10]
- Wackerův proces: oxidace ethylenu vodou na acetaldehyd (prekurzor poly (vinylacetátu).
- Buchwald-Hartwigova aminace arylhalogenidů / pseudohalogenidů s alkyl a arylaminy.[11][12]
- přeměna arylbromidů na trimethylsilany, funkční skupinu v mnoha organických sloučeninách včetně fungicidu "Latitude".
- RC6H4Br + Si2(CH3)6 → RC6H4Si (CH3)3 + Si (CH3)3Br
Pd (O.2CCH3)2 je kompatibilní s elektronickými vlastnostmi arylbromidů a na rozdíl od jiných metod syntézy nevyžaduje tato metoda vysokotlaké zařízení.[13]
Prekurzor jiných Pd sloučenin
Octan palladnatý se používá k výrobě dalších sloučenin palladia (II). Například fenylpalladiumacetát, používaný k izomerizaci allylalkoholů na aldehydy, se připravuje následující reakcí:[14]
- Hg (C.6H5) (OAc) + Pd (OAc)2 → Pd (C.6H5) (OAc) + Hg (OAc)2
Octan palladnatý reaguje s acetylaceton („acac“ ligand) k produkci Pd (acac)2.

Světlo nebo teplo redukují octan palladnatý, čímž vzniknou tenké vrstvy palladia a mohou se vytvářet nanodráty a koloidy.[4]
Viz také
Reference
- ^ A b C T. A. Stephenson; S. M. Morehouse; A. R. Powell; J. P. Heffer; G. Wilkinson (1965). "667. Karboxyláty palladia, platiny a rhodia a jejich adukty". Journal of the Chemical Society (obnoveno): 3632. doi:10.1039 / jr9650003632.
- ^ Skapski, A .; M. L. Smart (1970). "Krystalová struktura trimerického octanu paladnatého". J. Chem. Soc. D (11): 658b – 659. doi:10.1039 / C2970000658b.
- ^ Kirik, S.D .; Mulagaleev, S.F .; Blokhin, A.I. (2004). „[Pd (CH3COO) 2] n z rentgenových práškových difrakčních dat“. Acta Crystallogr. C. 60 (9): m449 – m450. doi:10.1107 / S0108270104016129. PMID 15345831.
- ^ A b Bakhmutov, V. I .; Berry, J. F .; Cotton, F. A .; Ibragimov, S .; Murillo, C. A. (2005). „Netriviální chování octanu palladnatého“. Daltonské transakce (11): 1989–1992. doi:10,1039 / b502122g. PMID 15909048.
- ^ „Homogenní katalyzátor s vysokou čistotou“ (PDF). Engelhard. Září 2005. Archivovány od originál (PDF) dne 17. března 2006. Citováno 24. února 2006.
- ^ A b Ritter, Stephen K. (2. května 2016). "Chemici představují uživatelskou příručku pro octan palladnatý". Chemické a technické novinky. 94 (18): 20–21. doi:10.1021 / cen-09418-scitech1.
- ^ Suggs, J. W. „Palladium: Organokovová chemie“. Encyclopedia of Anorganic Chemistry. Vyd. R B. King. 8 obj. Chichester: Wiley, 1994.
- ^ Keary M. Engle, Navid Dastbaravardeh, Peter S. Thuy-Boun, Dong-Hui Wang, Aaron C. Sather, Jin-Quan Yu (2015). "Ligandem urychlená ortho-C-H olefinace kyselin fenyloctové". Org. Synth. 92: 58–75. doi:10.15227 / orgsyn.092.0058. PMC 4936495. PMID 27397943.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Nikitin, Kirill V .; Andryukhova, N.P .; Bumagin, NA; Beletskaya, I.P. (1991). "Syntéza arylesterů Pd-katalyzovanou karbonylací aryljodidů". Mendeleev Communications. 1 (4): 129–131. doi:10.1070 / MC1991v001n04ABEH000080.
- ^ Basu, B., Satadru J., Mosharef H. B. a Pralay D. (2003). „Jednoduchý protokol pro přímou redukční aminaci aldehydů a ketonů za použití mravenčanu draselného a katalytického octanu palladnatého“. ChemInform. 34 (30): 555–557. doi:10,1002 / brada. 200330069.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
- ^ Linli He, Shawn P. Allwein, Benjamin J. Dugan, Kyle W. Knouse, Gregory R. Ott, Craig A. Zificsak (2016). "Syntéza α-karbolinu". Org. Synth. 93: 272. doi:10.15227 / orgsyn.093.0272.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ „Křížová spojovací reakce Buchwald-Hartwig“. Portál organické chemie.
- ^ Gooben, L J. "Výzkumná oblast" Nové Pd-katalyzované křížové vazebné reakce "" 28. února 2006 <http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf > Archivováno 12. července 2007, na Wayback Machine.
- ^ Richard F. Heck. „Aldehydy z allylalkoholů a fenylpalladiumacetátu: 2-methyl-3-fenylpropionaldehyd“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 6, str. 815
- ^ Herrmann, W. A .; Brossmer, C .; Reisinger, C.-P .; Riermeier, T. H .; Öfele, K .; Beller, M. (1997). „Palladacycles: Efektivní nové katalyzátory pro sakra vinylaci arylhalogenidů“. Chemistry - A European Journal. 3 (8): 1357–1364. doi:10.1002 / chem.19970030823.
Acetylhalogenidy a jejich soli acetát ion | |||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
AcOH | On | ||||||||||||||||||
LiOAc | Být (OAc)2 BeAcOH | B (OAc)3 | AcOAc ROAc | NH4OAc | Ahoj | FAc | Ne | ||||||||||||
NaOAc | Mg (OAc)2 | Al (OAc)3 ALSOL Al (OAc)2ACH Al2TAK4(OAc)4 | Si | P | S | ClAc | Ar | ||||||||||||
KOAc | Ca (OAc)2 | Sc (OAc)3 | Ti (OAc)4 | VO (OAc)3 | Cr (OAc)2 Cr (OAc)3 | Mn (OAc)2 Mn (OAc)3 | Fe (OAc)2 Fe (OAc)3 | Co (OAc)2, Co (OAc)3 | Ni (OAc)2 | Cu (OAc)2 | Zn (OAc)2 | Ga (OAc)3 | Ge | Jako (OAc)3 | Se | BrAc | Kr | ||
RbOAc | Sr (OAc)2 | Y (OAc)3 | Zr (OAc)4 | Pozn | Mo (OAc)2 | Tc | Ru (OAc)2 Ru (OAc)3 Ru (OAc)4 | Rh2(OAc)4 | Pd (OAc)2 | AgOAc | Cd (OAc)2 | v | Sn (OAc)2 Sn (OAc)4 | Sb (OAc)3 | Te | IAc | Xe | ||
CsOAc | Ba (OAc)2 | Hf | Ta | Ž | Re | Os | Ir | Pt (OAc)2 | Au | Hg2(OAc)2, Hg (OAc)2 | TlOAc Tl (OAc)3 | Pb (OAc)2 Pb (OAc)4 | Bi (OAc)3 | Po | Na | Rn | |||
Fr. | Ra | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt. | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og | |||
↓ | |||||||||||||||||||
La (OAc)3 | Ce (OAc)X | Pr | Nd | Odpoledne | Sm (OAc)3 | EU (OAc)3 | Gd (OAc)3 | Tb | Dy (OAc)3 | Ho (OAc)3 | Er | Tm | Yb (OAc)3 | Lu (OAc)3 | |||||
Ac | Čt | Pa | UO2(OAc)2 | Np | Pu | Dopoledne | Cm | Bk | Srov | Es | Fm | Md | Ne | Lr |