Tetrafluorid seleničitý - Selenium tetrafluoride
 | |
| Identifikátory | |
|---|---|
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.033.352  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| SeF4 | |
| Molární hmotnost | 154 954 g / mol |
| Vzhled | bezbarvá kapalina |
| Hustota | 2,77 g / cm3 |
| Bod tání | -13,2 ° C (8,2 ° F; 259,9 K) |
| Bod varu | 101 ° C (214 ° F; 374 K) |
| Nebezpečí | |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Související sloučeniny | |
jiný anionty | oxid seleničitý, chlorid seleničitý, bromid seleničitý |
jiný kationty | tetrafluorid síry, fluorid teluritý |
Související sloučeniny | difluorid seleničitý, hexafluorid seleničitý |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Tetrafluorid seleničitý (SeF4 ) je anorganická sloučenina. Je to bezbarvá kapalina, která snadno reaguje s vodou. Může být použit jako fluorační činidlo v organických syntézách (fluorace alkoholů, karboxylových kyselin nebo karbonylových sloučenin) a má oproti tetrafluoridu síry výhody v tom, že lze použít mírnější podmínky a je to spíše kapalina než plyn.
Syntéza
První uváděná syntéza tetrafluoridu seleničitého byla do Paul Lebeau v roce 1907, který léčil selen s fluor:[1]
- Se + 2 F.2 → SeF4
Syntéza zahrnující činidla, se kterými se snáze manipuluje, zahrnuje fluoraci oxid seleničitý s tetrafluorid síry:[2]
- SF4 + SeO2 → SeF4 + SO2
Meziproduktem v této reakci je seleninylfluorid (SeOF2).
Další způsoby přípravy zahrnují fluorační elementární selen s chlorfluorid:
- 3 Se + 4 ClF3 → 3 SeF4 + 2 Cl2
Struktura a lepení
Selen v SeF4 má oxidační stav +4. Jeho tvar v plynné fázi je podobný jako u SF4, které mají tvar houpačky. Teorie VSEPR předpovídá pseudo-trigonální pyramidovou dispozici pěti elektronových párů kolem atomu selenu. Axiální vazby Se-F jsou 177odpoledne s úhlem vazby F-Se-F 169,2 °. Dva další atomy fluoru jsou připojeny kratšími vazbami (168 pm), s úhlem vazby F-Se-F 100,6 °. V roztoku v nízkých koncentracích převládá tato monomerní struktura, ale při vyšších koncentracích důkazy naznačují slabou asociaci mezi SeF4 molekuly vedoucí ke zkreslené oktaedrické koordinaci kolem atomu selenu. V pevné látce má střed selenu také zkreslené oktaedrické prostředí.
Reakce
v HF, SeF4 chová se jako slabá základna, slabší než tetrafluorid síry, SF4 (K.b= 2 X 10−2):
- SeF4 + HF → SeF3+ + HF2−; (K.b = 4 X 10−4)
Iontové adukty obsahující SeF3+ kationy se tvoří pomocí SbF5, AsF5, NbF5, TaF5a BF3.[3]S fluorid cesný, CsF, SeF5− vytvoří se anion, který má čtvercovou pyramidovou strukturu podobnou izoelektronice chlorpentafluorid, ClF5 a brompentafluorid, BrF5.[4]Se 1,1,3,3,5,5-hexamethylpiperidinium-fluoridem nebo 1,2-dimethylpropyltrimethylamonium-fluoridem se SeF62− vznikne anion. To má zkreslený oktaedrický tvar, který kontrastuje s běžným oktaedrickým tvarem analogického SeCl62−.[5]
Reference
- ^ Paul Lebeau (1907). "Působení fluoru na selen Tetrafluorid selenu". Comptes Rendus de l'Académie des Sciences de Paris. 144: 1042.
- ^ Konrad Seppelt, Dieter Lentz, Gerhard Klöter "Tetrafluorid seleničitý, difluorid seleničitý (fluorid selenitý) a xenon bis [pentafluorooxoselenát (VI)]" " Inorg. Synth.1987, sv. 24, 27-31. doi:10.1002 / 9780470132555.ch9
- ^ R. J. Gillespie; A. Whitla (1970). „Adukty tetrafluoridu seleničitého. II. Adukty s fluoridem boritým a některými pentafluoridy“. Umět. J. Chem. 48 (4): 657–663. doi:10.1139 / v70-106.
- ^ K. O. Christe; E. C. Curtis; C. J. Schack; D. Pilipovich (1972). „Vibrační spektra a silové konstanty čtvercově pyramidových aniontů SF5−, SeF5−a TeF5−". Anorganická chemie. 11 (7): 1679–1682. doi:10.1021 / ic50113a046.
- ^ Ali Reza Mahjoub; Xiongzhi Zhang; Konrad Seppelt (1995). „Reakce nahého fluoridového iontu: Syntézy a struktury SeF62− a BrF6−". Chemistry: A European Journal. 1 (4): 261–265. doi:10.1002 / chem.19950010410.
- Selen: Anorganic Chemistry Krebs. B., Bonmann S., Eidenschink I .; Encyclopedia of Anorganic Chemistry (1994) John Wiley and Sons ISBN 0-471-93620-0