Oxid seleničitý - Selenium dioxide

Oxid seleničitý
Oxid seleničitý
Kuličkový model řetězu v krystalickém oxidu seleničitém
Krystaly oxidu seleničitého
Jména
Ostatní jména
Oxid seleničitý
Selenhydrid
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.028.358 Upravte to na Wikidata
Číslo RTECS
  • VS8575000
UNII
UN číslo3283
Vlastnosti
SeO2
Molární hmotnost110,96 g / mol
VzhledBílé krystaly, mírně růžové, se stopovým rozkladem[1]
Zápachshnilé ředkvičky
Hustota3,954 g / cm3, pevný
Bod tání 340 ° C (644 ° F; 613 K) (uzavřená trubice)
Bod varu 350 ° C (662 ° F; 623 K) subl.
38,4 g / 100 ml (20 ° C)
39,5 g / 100 ml (25 ° C)
82,5 g / 100 ml (65 ° C)
Rozpustnostrozpustný v benzen
Rozpustnost v ethanol6,7 g / 100 ml (15 ° C)
Rozpustnost v aceton4,4 g / 100 ml (15 ° C)
Rozpustnost v octová kyselina1,11 g / 100 ml (14 ° C)
Rozpustnost v methanolu10,16 g / 100 ml (12 ° C)
Tlak páry1,65 kPa (70 ° C)
Kyselost (strK.A)2.62; 8.32
−27.2·10−6 cm3/ mol
> 1.76
Struktura
viz text
trigonální (Se)
Nebezpečí
Bezpečnostní listICSC 0946
Toxický (T)
Nebezpečný pro životní prostředí (N)
R-věty (zastaralý)R23 / 25, R33, R50 / 53
S-věty (zastaralý)(S1 / 2), S20 / 21, S28, S45, S60, S61
NFPA 704 (ohnivý diamant)
Bod vzplanutíNehořlavé
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
5890 mg / m3 (králík, 20 min)
6590 mg / m3 (koza, 10 min)
6590 mg / m3 (ovce, 10 min)[2]
Související sloučeniny
jiný anionty
Sulfid seleničitý
jiný kationty
Oxid siřičitý
Oxid teluritý
Příbuzný selen oxidy
Oxid seleničitý
Související sloučeniny
Selenová kyselina
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Oxid seleničitý je chemická sloučenina s vzorec SeO2. Tato bezbarvá pevná látka je jednou z nejčastěji se vyskytujících sloučenin selen.

Vlastnosti

Pevné SeO2 je jednorozměrný polymer, řetězec sestávající ze střídavého selenu a kyslík atomy. Každý atom Se je pyramidový a nese koncovou oxidovou skupinu. Délka přemostění vazby Se-O je 179 pm a vzdálenost terminálu Se-O je 162 pm.[3] Příbuzný stereochemie na Se střídavě podél polymerního řetězce (syndiotaktický ). V plynné fázi je oxid seleničitý přítomen jako dimery a jiné oligomerní látky, při vyšších teplotách je monomerní.[4] Monomerní forma přijímá ohnutou strukturu velmi podobnou struktuře oxid siřičitý s délkou vazby 161 pm.[4] Dimerní forma byla izolována v nízkoteplotní argonové matrici a vibrační spektra naznačují, že má centrosymmetrickou formu židle.[3] Rozpuštění SeO2 v oxydichlorid seleničitý dát ořezávač [Se (O) O]3.[4] Monomerní SeO2 je polární molekula s dipólovým momentem 2,62 D. [5] ukázal ze středu dvou atomů kyslíku na atom selenu.

Pevná látka sublimuje snadno. Při velmi nízkých koncentracích má pára odporný zápach, který připomíná rozpadlé křeny. Při vyšších koncentracích má pára zápach připomínající křenovou omáčku a při vdechování může spálit nos a hrdlo. Zatímco SO2 bývá molekulární a SeO2 je jednorozměrný řetězec, TeO2 je zesítěný polymer.[3]

SeO2 je považován za kyselý oxid: rozpouští se ve vodě za vzniku kyselina selenová.[4] Často pojmy kyselina selenová a oxid seleničitý se používají zaměnitelně. Reaguje s bází za vzniku selenit soli obsahující SeO2−
3 anion. Například reakce s hydroxid sodný vyrábí seleničitan sodný:

SeO2 + 2 NaOH → Na2SeO3 + H2Ó

Příprava

Oxid seleničitý se připravuje oxidací selen spálením na vzduchu nebo reakcí s kyselinou dusičnou nebo peroxid vodíku, ale možná nejvhodnější příprava je dehydratací kyselina selenová.

3 Se + 4 HNO3 + H2O → 3 H2SeO3 + 4 NO
2 H2Ó2 + Se → SeO2 + 2 H2Ó
H2SeO3 ⇌ SeO2 + H2Ó

Výskyt

Přírodní forma oxidu seleničitého, downeyit, je velmi vzácný minerál. Nachází se na velmi malém množství skládek uhlí.[6]

Použití

Organická syntéza

SeO2 je důležitým činidlem v organická syntéza. Oxidace paraldehyd (acetaldehydový trimer) se SeO2 dává glyoxal[7] a oxidace cyklohexanon dává cyklohexan-1,2-dion.[8] Výchozím materiálem selenu je snížena na selen a vysráží se jako červená amorfní pevná látka které lze snadno odfiltrovat.[8] Tento typ reakce se nazývá a Rileyova oxidace. Je také známý jako činidlo pro „allylovou“ oxidaci,[9] reakce, která vyžaduje následující přeměnu

Allylová oxidace

To lze obecně popsat jako;

R2C = CR'-CHR "2 + [O] → R2C = CR'-C (OH) R "2

kde R, R ', R "mohou být alkyl nebo aryl substituenty.

Jako barvivo

Oxid seleničitý dodává červené barvě sklenka. Používá se v malém množství k vyrovnání barvy kvůli žehlička nečistoty a tak vytvořit (zjevně) bezbarvé sklo. Ve větším množství dává sytě rubínově červenou barvu.

Oxid seleničitý je v některých účinnou látkou studené modrání řešení.

To bylo také používáno jako toner v fotografický vývoj.

Bezpečnost

Selen je základní prvek, ale požití více než 5 mg / den vede k nespecifické příznaky.[10]

Reference

  1. ^ http://www.integrachem.com/msds/S138_26294_101.pdf
  2. ^ "Sloučeniny selenu (jako Se)". Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
  3. ^ A b C Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulphur, Selenium and Tellurium, Franceso A. Devillanova, Royal Society of Chemistry, 2007, ISBN  9780854043668
  4. ^ A b C d Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Anorganická chemie, přeloženo Eaglesonem, Mary; Brewer, William, San Diego / Berlin: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  5. ^ Takeo, Harutoshi; Hirota, Eizi; Morino, Yonezo (1972). "Potenciální konstanty třetího řádu a dipólový moment SeO2 mikrovlnnou spektroskopií". Journal of Molecular Spectroscopy. 41 (2): 420–422. doi:10.1016/0022-2852(72)90216-0. ISSN  0022-2852.
  6. ^ Finkelman, Robert B .; Mrose, Mary E. (1977). „Downeyite, první ověřený přirozený výskyt SeO2" (PDF). Americký mineralog. 62: 316–320.
  7. ^ Ronzio, A. R .; Waugh, T. D. (1955). "Glyoxal Bisulfite". Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 3, str. 438
  8. ^ A b Hach, C. C. Banks, C. V .; Diehl, H. (1963). „1,2-cyklohexandiondioxime“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 4, str. 229
  9. ^ Coxon, J. M .; Dansted, E .; Hartshorn, M. P. (1988). „Allylic Oxidation with Hydrogen Peroxide – Selen Dioxide: trans-Pinocarveol“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 6, str. 946
  10. ^ Bernd E. Langner „Selenium and Selenium Compounds“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a23_525

externí odkazy