Selenid vodíku - Hydrogen selenide
| |||
Jména | |||
---|---|---|---|
Název IUPAC Selenid vodíku | |||
Ostatní jména Kyselina hydroselenová selane hydrid seleničitý | |||
Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
ChEBI | |||
ChemSpider | |||
Informační karta ECHA | 100.029.071 ![]() | ||
KEGG | |||
PubChem CID | |||
Číslo RTECS |
| ||
UNII | |||
UN číslo | 2202 | ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
Vlastnosti | |||
H2Se | |||
Molární hmotnost | 80,98 g / mol | ||
Vzhled | Bezbarvý plyn | ||
Zápach | rozpadlý křen[1] | ||
Hustota | 3,553 g / dm3 | ||
Bod tání | -65,73 ° C (-86,31 ° F; 207,42 K) | ||
Bod varu | -41,25 ° C (-42,25 ° F; 231,90 K) | ||
0,70 g / 100 ml | |||
Rozpustnost | rozpustný v CS2, fosgen | ||
Tlak páry | 9,5 atm (21 ° C)[1] | ||
Kyselost (strK.A) | 3.89 | ||
Konjugovaná kyselina | Selenonium | ||
Konjugovaná základna | Selenid | ||
Struktura | |||
Ohnutý | |||
Nebezpečí | |||
Hlavní nebezpečí | Extrémně toxický a hořlavý | ||
Bezpečnostní list | ICSC 0284 | ||
Klasifikace EU (DSD) (zastaralý) | ![]() ![]() ![]() | ||
R-věty (zastaralý) | R23 / 25, R33, R50 / 53 | ||
S-věty (zastaralý) | (S1 / 2), S20 / 21, S28, S45, S60, S61 | ||
NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
Bod vzplanutí | hořlavý plyn | ||
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |||
LChle (nejnižší publikováno ) | 0,3 ppm (morče, 8 hodin) 5,9 ppm (krysa, 1 hod)[2] | ||
NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |||
PEL (Dovolený) | PEL 0,05 ppm (0,2 mg / m23)[1] | ||
REL (Doporučeno) | PEL 0,05 ppm (0,2 mg / m23)[1] | ||
IDLH (Okamžité nebezpečí) | 1 ppm[1] | ||
Související sloučeniny | |||
jiný anionty | H2Ó H2S H2Te H2Po | ||
jiný kationty | Na2Se Ag2Se | ||
Související sloučeniny | Arsine | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
![]() ![]() ![]() | |||
Reference Infoboxu | |||
Selenid vodíku je anorganická sloučenina se vzorcem H2Se. Tento chalkogenid vodíku je nejjednodušší a nejčastěji se vyskytující hydrid z selen. H2Se je za standardních podmínek bezbarvý hořlavý plyn. to je nejtoxičtější sloučenina selenu[3] s expozičním limitem 0,05 ppm po dobu 8 hodin.[4][5] I při extrémně nízkých koncentracích má tato sloučenina velmi dráždivý zápach připomínající rozpadající se křen nebo „unikající plyn“, ale páchne po shnilých vejcích ve vyšších koncentracích.
Struktura a vlastnosti
H2Se přijímá a ohnutá struktura s úhlem vazby H-Se-H 91 °[Citace je zapotřebí ]. V souladu s touto strukturou tři IR - jsou pozorovány aktivní vibrační pásy: 2358, 2345 a 1034 cm−1.
Vlastnosti H2S a H2Se jsou podobné, i když selenid je kyselejší s pK.A = 3,89 a druhá strK.A = 15,05 ± 0,02 při 25 ° C.[6] Odráží jeho kyselost, H2Se je rozpustný ve vodě.
Příprava
Průmyslově se vyrábí zpracováním elementárního selen při T> 300 ° C plynným vodíkem.[7] Řada cest do H2Bylo popsáno, že jsou vhodné jak pro velké, tak pro malé přípravky. V laboratoři, H2Se se obvykle připravuje působením vody na Al2Se3, současně s tvorbou hydratovaného oxid hlinitý. Související reakce zahrnuje kyselou hydrolýzu FeSe.[8]
- Al2Se3 + 6 hodin2O ⇌ 2 Al (OH)3 + 3 H2Se
H2Se lze také připravit pomocí různých metod založených na in situ generace ve vodném roztoku za použití hydrid boritý, Marshův test a Devardova slitina. Podle metody Sonoda, H2Se je generován reakcí H2O a CO na Se v přítomnosti Et3N.[9] H2Lze zakoupit v lahvích.
Reakce
Elementární selen lze získat z H2Proveďte reakci s vodným roztokem oxid siřičitý (TAK2).
- 2 H2Se + SO2 ⇌ 2 hodiny2O + 2 Se + S
Jeho rozklad se používá k přípravě vysoce čistého prvku.
Aplikace
H2Se se běžně používá při syntéze sloučenin obsahujících Se. Přidává přes alkeny. Ilustrativní je syntéza selenoureas z kyanamidy.[10]
H2Se plyn je zvyklý drogy polovodiče se selenem.
Bezpečnost
Selenid vodíku je nebezpečný a je nejtoxičtější sloučeninou selenu[3] a mnohem toxičtější než jeho kongener sirovodík. The prahová hodnota je 0,05 ppm. Plyn působí jako dráždivý při koncentracích vyšších než 0,3 ppm, což je hlavní varovný signál expozice; pod 1 ppm je to „nedostatečné k zabránění expozice“, zatímco při 1,5 ppm je podráždění „netolerovatelné“.[5] Vystavení vysokým koncentracím, i méně než minutu, způsobí, že plyn napadne oči a sliznice; to způsobí příznaky podobné nachlazení alespoň několik dní poté. V Německu je limit pitné vody 0,008 mg / l a US EPA doporučuje maximální kontaminaci 0,01 mg / l.[7][11]
Přestože jsou vysoce toxické, dosud nebyly hlášeny žádné lidské úmrtí. Existuje podezření, že je to způsobeno tendencí plynu oxidovat za vzniku červeného selenu ve sliznicích; elementární selen je méně toxický než selenidy.[4]
Viz také
Reference
- ^ A b C d E NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0336". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ "Selenid vodíku". Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b http://www.epa.gov/ttnatw01/hlthef/selenium.html, Americká agentura pro ochranu životního prostředí, web Air Toxins
- ^ A b https://www.cdc.gov/niosh/idlh/7783075.html „Dokumentace koncentrací bezprostředně nebezpečných pro život nebo zdraví: Hydrogen Selenide, Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci
- ^ A b https://www.cdc.gov/niosh/docs/81-123/pdfs/0336.pdf Směrnice o ochraně zdraví při práci pro selenovodík, Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci, 1978
- ^ Levy, D. E.; Myers, R. J. "Spektroskopické stanovení druhé disociační konstanty H2Se a koeficienty aktivity a spektrální posuny jeho iontů “ J. Phys. Chem. 1990, 94(20), 7842-1847. http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/j100383a020
- ^ A b Bernd E. Langner „Selenium and Selenium Compounds“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a23_525.
- ^ Féher, F. V „Příručce preparativní anorganické chemie“; Brauer, E., vyd .; Academic: New York, 1963; 1, s. 418.
- ^ Sonoda, N .; Kondo K .; Nagano, K .; Kambe, N .; Morimoto, F. Angewandte Chemie International Edition English 1980, sv. 19, strana 308
- ^ Cohen, V.I. (1980). „Pohodlná syntéza mono-, N,N′ -Di- a trisubstituované selenomočoviny z methylkarbamimidothioátů (S-Metylpseudothiomočoviny) ". Syntéza. 1980: 60–63. doi:10.1055 / s-1980-28927.
- ^ https://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_246700.html, OSHA GENERAL INDUSTRY PEL: 0,05 ppm, 0,2 mg / m3, OSHA CONSTRUCTION INDUSTRY PEL: 0,05 ppm, 0,2 mg / m3 TWA