Oxidační stav - Oxidation state

The oxidační stav, někdy označované jako oxidační číslo, popisuje stupeň oxidace (ztráta elektrony ) z atom v chemická sloučenina. Koncepčně je oxidační stav, který může být pozitivní, negativní nebo nulový, hypotetický nabít který by atom měl, kdyby vše vazby k atomům různých prvků bylo 100% iontový, s č kovalentní komponent. U skutečných dluhopisů to nikdy není úplně pravda.

Termín oxidace byl poprvé použit Antoine Lavoisier znamenat reakci látky s kyslík. Mnohem později bylo zjištěno, že látka po oxidaci ztrácí elektrony a význam byl rozšířen o další reakce ve kterém jsou ztraceny elektrony, bez ohledu na to, zda byl zahrnut kyslík.

Oxidační stavy jsou obvykle reprezentovány celá čísla které mohou být kladné, nulové nebo záporné. V některých případech je průměrný oxidační stav prvku zlomek, například 8/3 na železo magnetit Fe
3Ó
4 (viz. níže ). Nejvyšší známý oxidační stav je údajně +9 v tetroxoiridium (IX) kation (IrO+
4).[1] Předpokládá se, že i oxidačního stavu +10 lze dosáhnout Platina v kationu tetroxoplatinu (X) (PtO2+
4).[2] Nejnižší oxidační stav je −5 bór v Al3PŘED NAŠÍM LETOPOČTEM.[3]

Zvýšení oxidačního stavu atomu chemickou reakcí je známé jako oxidace; pokles v oxidačním stavu je znám jako a snížení. Takové reakce zahrnují formální přenos elektronů: čistý zisk elektronů je redukce a čistý úbytek elektronů je oxidace. U čistých prvků je oxidační stav nulový.

Oxidační stav atomu nepředstavuje „skutečný“ náboj daného atomu ani žádnou jinou skutečnou atomovou vlastnost. To platí zejména pro stavy vysoké oxidace, kde ionizační energie potřebné k výrobě násobného kladného iontu je mnohem větší než energie dostupné v chemických reakcích. Kromě toho se mohou oxidační stavy atomů v dané sloučenině lišit v závislosti na výběru elektronegativita měřítko použité při jejich výpočtu. Oxidační stav atomu ve sloučenině je tedy čistě formalismus. Je nicméně důležité porozumět názvoslovným konvencím anorganických sloučenin. Rovněž lze na základní úrovni vysvětlit řadu pozorování týkajících se chemických reakcí z hlediska oxidačních stavů.

V anorganické nomenklatuře je oxidační stav představován a Římské číslo umístěn za názvem prvku v závorkách nebo jako horní index za symbolem prvku.

Definice IUPAC

IUPAC zveřejnil „Komplexní definici pojmu oxidační stav (doporučení IUPAC 2016)“.[4] Jedná se o destilaci IUPAC technická zpráva „Směrem ke komplexní definici oxidačního stavu“ z roku 2014.[5] Aktuální IUPAC Zlatá kniha definice oxidačního stavu je:

Oxidační stav atomu je náboj tohoto atomu po iontové aproximaci jeho heteronukleárních vazeb ...

— IUPAC[6]

a termín oxidační číslo je téměř synonymem.[7]

Základním principem je, že iontový náboj je „oxidační stav atomu po iontové aproximaci jeho vazeb“,[8] kde iontová aproximace znamená, předpokládat, že všechny vazby jsou iontové. Bylo zvažováno několik kritérií pro iontovou aproximaci:

1) Extrapolace polarity vazby;
a) z rozdílu elektronegativity,
b) od dipólového momentu a
c) z kvantově-chemických výpočtů poplatků.
2) Přiřazení elektronů podle příspěvku atomu k vazbě MO[8][9]/ elektronová věrnost v a LCAO – MO Modelka.[10]

Ve vazbě mezi dvěma různými prvky jsou elektrony vazby přiřazeny jejímu hlavnímu atomovému přispěvateli / vyšší elektronegativitě; ve vazbě mezi dvěma atomy stejného prvku jsou elektrony rozděleny rovnoměrně. Je to proto, že většina stupnic elektronegativity závisí na stavu vazby atomu, což činí přiřazení oxidačního stavu poněkud kruhovým argumentem. Například některé stupnice se mohou ukázat neobvyklými oxidačními stavy, například -6 pro Platina v PtH4−2, pro Pauling a Mulliken váhy.[11] Dipólové momenty by někdy také ukázaly abnormální oxidační čísla, například in CO a NE, které jsou orientovány svým pozitivním koncem na kyslík. To tedy ponechává příspěvek atomu k navazující MO, atomově-orbitální energii a z kvantově-chemických výpočtů nábojů, jako jediného životaschopného kritéria s kogentními hodnotami pro iontovou aproximaci. Pro jednoduchý odhad iontové aproximace však můžeme použít Allenovy elektronegativity,[8] protože pouze tato stupnice elektronegativity je skutečně nezávislá na oxidačním stavu, protože se vztahuje k průměrné valenční elektronové energii volného atomu:

Elektronegativita s využitím Allenovy stupnice
Skupina  →123456789101112131415161718
↓ Doba
1H
2.300		On
4.160
2Li
0.912		Být
1.576		B
2.051		C
2.544		N
3.066		Ó
3.610		F
4.193		Ne
4.787
3Na
0.869		Mg
1.293		Al
1.613		Si
1.916		P
2.253		S
2.589		Cl
2.869		Ar
3.242
4K.
0.734		Ca.
1.034		Sc
1.19		Ti
1.38		PROTI
1.53		Cr
1.65		Mn
1.75		Fe
1.80		Spol
1.84		Ni
1.88		Cu
1.85		Zn
1.588		Ga
1.756		Ge
1.994		Tak jako
2.211		Se
2.424		Br
2.685		Kr
2.966
5Rb
0.706		Sr
0.963		Y
1.12		Zr
1.32		Pozn
1.41		Mo
1.47		Tc
1.51		Ru
1.54		Rh
1.56		Pd
1.58		Ag
1.87		CD
1.521		v
1.656		Sn
1.824		Sb
1.984		Te
2.158		Já
2.359		Xe
2.582
6Čs
0.659		Ba
0.881		Lu
1.09		Hf
1.16		Ta
1.34		Ž
1.47		Re
1.60		Os
1.65		Ir
1.68		Pt
1.72		Au
1.92		Hg
1.765		Tl
1.789		Pb
1.854		Bi
2.01		Po
2.19		V
2.39		Rn
2.60
7Fr.
0.67		Ra
0.89
Viz také: Elektronegativity prvků (datová stránka)

odhodlání

Zatímco úvodní úrovně výuky chemie používají postulovaný oxidační stavy, doporučení IUPAC[4] a Zlatá kniha vstup[6] seznam dva zcela obecné algoritmy pro výpočet oxidačních stavů prvků v chemických sloučeninách.

Jednoduchý přístup bez úvah o lepení

Úvodní chemie používá postuláty: oxidační stav prvku v chemickém vzorci se počítá z celkového náboje a postulovaných oxidačních stavů pro všechny ostatní atomy.

Jednoduchý příklad je založen na dvou postulátech,

  1. OS = +1 pro vodík
  2. OS = −2 pro kyslík

kde OS znamená oxidační stav. Tento přístup poskytuje správné oxidační stavy v oxidech a hydroxidech jakéhokoli jednotlivého prvku a v kyselinách, jako je H2TAK4 nebo H2Cr2Ó7. Jeho pokrytí lze rozšířit buď o seznam výjimek, nebo přidělením priority postulátům. Ten pracuje pro H2Ó2 kde priorita pravidla 1 opouští oba kyslíky v oxidačním stavu -1.

Další postuláty a jejich pořadí mohou rozšířit rozsah sloučenin tak, aby odpovídaly rozsahu učebnice. Jako příklad lze uvést jeden postulační algoritmus z mnoha možných; v pořadí klesající priority:

  1. Prvek ve volné formě má OS = 0.
  2. Ve sloučenině nebo iontu se součet oxidačních stavů rovná celkovému náboji sloučeniny nebo iontu.
  3. Fluor ve sloučeninách má OS = -1; toto se vztahuje na chlór a bróm pouze pokud není vázán na lehčí halogen, kyslík nebo dusík.
  4. Skupina 1 a skupina 2 kovy ve sloučeninách mají OS = +1, respektive +2.
  5. Vodík má OS = +1, ale při vazbě jako a přijímá -1 hydrid na kovy nebo metaloidy.
  6. Kyslík ve sloučeninách má OS = -2.

Tato sada postulátů zahrnuje oxidační stavy fluoridů, chloridů, bromidů, oxidů, hydroxidů a hydridů jakéhokoli jednotlivého prvku. Pokrývá vše oxokyseliny jakéhokoli centrálního atomu (a všech jejich příbuzných atomů fluoru, chloru a bromu) a také soli takových kyselin s kovy skupiny 1 a 2. Pokrývá také jodidy, sulfidy a podobné jednoduché soli těchto kovů.

Algoritmus přidělování dluhopisů

Tento algoritmus se provádí na a Lewisova struktura (diagram, který zobrazuje vše valenční elektrony ). Oxidační stav se rovná náboji atomu po každém jeho heteronukleární dluhopisy byly přiděleny více-elektronegativní partner dluhopisu (kromě případů, kdy je tímto partnerem reverzibilně vázaný ligand Lewisovy kyseliny ) a homonukleární dluhopisy byly rozděleny rovnoměrně:

1oxstate.svg

kde každé „-“ představuje elektronový pár (buď sdílený mezi dvěma atomy, nebo pouze na jednom atomu) a „OS“ je oxidační stav jako numerická proměnná.

Poté, co jsou elektrony přiřazeny podle svislých červených čar ve vzorci, je od počtu odečten celkový počet valenčních elektronů, které nyní „patří“ každému atomu. N valenčních elektronů neutrálního atomu (například 5 pro dusík v skupina 15 ), čímž se získá oxidační stav tohoto atomu.

Tento příklad ukazuje důležitost popisu vazby. Jeho souhrnný vzorec, HNO3, odpovídá dvěma strukturní izomery; the kyselina peroxynitrous na výše uvedeném obrázku a stabilnější kyselina dusičná. Se vzorcem HNO3, jednoduchý přístup bez úvah o lepení výtěžek −2 pro všechny tři kyslíky a +5 pro dusík, což je správné pro kyselinu dusičnou. U kyseliny peroxynitrousové však oba dva atomy kyslíku ve vazbě O – O mají OS = −1 a dusík má OS = +3, což vyžaduje pochopení struktury.

Organické sloučeniny je s nimi zacházeno podobným způsobem; zde ilustrováno funkční skupiny vyskytující se mezi nimi CH4 a CO2:

3oxstate.svg

Analogicky pro přechodový kov sloučeniny; CrO (O.2)2 vlevo má celkem 36 valenčních elektronů (18 párů, které mají být distribuovány) a Cr (CO)6 vpravo má 66 valenčních elektronů (33 párů):

2oxstate.svg

Klíčovým krokem je nakreslení Lewisovy struktury molekuly (neutrální, kationtové, aniontové): symboly atomů jsou uspořádány tak, že páry atomů mohou být spojeny jednoduchými dvou elektronovými vazbami jako v molekule (jakási „kosterní“ struktura) a zbývající valenční elektrony jsou distribuovány tak, aby atomy sp získaly oktet (duet pro vodík) s prioritou, která se zvyšuje s elektronegativitou. V některých případech to vede k alternativním vzorcům, které se liší v pořadí dluhopisů (jejichž úplná sada se nazývá rezonanční vzorce ). Zvažte síran anion (TAK2−
4 s 32 valenčními elektrony; 24 z kyslíku, 6 ze síry, 2 aniontové náboje získané z implikovaného kationtu). The dluhopisy na koncové kyslíky nemají žádný vliv na oxidační stav, pokud mají kyslíky oktety. Již skeletová struktura vlevo nahoře poskytuje správné oxidační stavy, stejně jako struktura Lewis vpravo nahoře (jeden z rezonančních vzorců):

7oxstate.svg

Vzorec pořadí vazeb dole je nejblíže realitě čtyř ekvivalentních kyslíků, z nichž každý má celkové pořadí vazeb 2. Tento součet zahrnuje vazbu řádu 1/2 k implikovanému kationtu a sleduje 8 -N pravidlo[5] vyžadující, aby pořadí vazby atomu hlavní skupiny bylo 8 minus N valenční elektrony neutrálního atomu, vynucené s prioritou, která se zvyšuje s elektronegativitou.

Tento algoritmus funguje stejně pro molekulární kationty složené z několika atomů. Příkladem je amonný kation 8 valenčních elektronů (5 z dusíku, 4 z vodíku, minus 1 elektron pro kladný náboj kationu):

5oxstate.svg

Kreslení Lewisových struktur s elektronovými páry jako pomlčky zdůrazňuje základní ekvivalenci párů vazeb a osamělých párů při počítání elektronů a pohybu vazeb na atomy. Struktury nakreslené páry elektronových bodů jsou samozřejmě ve všech směrech totožné:

4oxstate.svg

Výhrada algoritmu

Algoritmus obsahuje upozornění, které se týká vzácných případů přechodový kov komplexy s typem ligand který je reverzibilně vázán jako a Lewisova kyselina (jako akceptor elektronového páru z přechodného kovu); označován jako ligand „typu Z“ v Greenově metoda klasifikace kovalentních vazeb. Výhrada pochází ze zjednodušení používání elektronegativity namísto MO - elektronová věrnost na základě rozhodnutí iontového znaménka[4] Jedním z prvních příkladů je O.2S-RhCl (CO) (PPh3 )2 komplex[12] s TAK2 jako reverzibilně vázaný akceptorový ligand (uvolněný zahříváním). Vazba Rh-S je proto extrapolovaná iontová proti Allenovým elektronegativitám z rhodium a síra, čímž se získá oxidační stav +1 pro rhodium:

8oxstate.svg

Algoritmus sčítání objednávek dluhopisů

Tento algoritmus pracuje na Lewisových strukturách a na vazebních grafech rozšířených (nemolekulárních) pevných látek:

Oxidační stav se získá součtem řádů heteronukleárních vazeb na atomu jako kladných, pokud je tento atom elektropozitivním partnerem v konkrétní vazbě, a jako záporných, pokud ne, a k tomuto součtu se přičte formální náboj atomu (pokud existuje).

Aplikováno na Lewisovu strukturu

Příklad Lewisovy struktury bez formálního náboje,

9oxstate.svg

ilustruje, že v tomto algoritmu jsou homonukleární vazby jednoduše ignorovány (pořadí vazeb je modře).

Oxid uhelnatý je příkladem Lewisovy struktury formální poplatky:

10oxstate.svg

K získání oxidačních stavů se formální náboje sečtou hodnotou vazebného řádu kladně na uhlíku a záporně na kyslíku.

Aplikovaný na molekulární ionty, tento algoritmus bere v úvahu skutečné umístění formálního (iontového) náboje, jak je zakresleno ve struktuře Lewis. Jako příklad lze uvést součet objednávek dluhopisů v amonný kation získá -4 na dusíku formálního náboje +1, přičemž tato dvě čísla se přidají k oxidačnímu stavu -3:

11oxstate.svg

Součet oxidačních stavů v iontu se rovná jeho náboji (protože pro neutrální molekulu se rovná nule).

Také v aniontech je třeba brát v úvahu formální (iontové) náboje, pokud jsou nenulové. U síranu je to ilustrováno skeletálními nebo Lewisovými strukturami (nahoře), ve srovnání s vzorcem pořadí vazeb všech ekvivalentů kyslíku a splňujícím oktetN pravidla (dole):

13oxstate.svg

Aplikováno na spojovací graf

A vazební graf v chemie pevných látek je chemický vzorec rozšířené struktury, ve kterém jsou zobrazeny přímé vazebné vazby. Příkladem je AuORb3 perovskit, jehož jednotková buňka je nakreslena vlevo a vazební graf (s přidanými číselnými hodnotami) vpravo:

14oxstate.svg

Vidíme, že atom kyslíku se váže na šest nejbližších rubidium kationty, z nichž každý má 4 vazby na auride anion. Graf vazby shrnuje tyto spojitosti. Příkazy dluhopisů (nazývané také vazby vazeb ) sečtěte oxidační stavy podle přiloženého znaménka iontové aproximace vazby (v grafech vazby nejsou žádné formální náboje).

Stanovení oxidačních stavů z vazebního grafu lze ilustrovat na ilmenit, FeTiO3. Můžeme se zeptat, zda minerál obsahuje Fe2+ a Ti4+nebo Fe3+ a Ti3+. Jeho krystalová struktura má každý atom kovu vázaný na šest kyslíků a každý z ekvivalentních atomů kyslíku na dva žehličky a dva titany, jako v grafu dluhopisů níže. Experimentální data ukazují, že tři vazby kov - kyslík v oktaedru jsou krátké a tři dlouhé (kovy jsou mimo střed). Pořadí dluhopisů (valence), získané z délek dluhopisů metoda valenční vazby, součet až 2,01 při Fe a 3,99 při Ti; které lze zaokrouhlit na oxidační stavy +2, respektive +4:

15oxstate.svg

Vyvažování redox

Oxidační stavy mohou být užitečné pro vyvažování chemických rovnic pro redukci oxidace (nebo redox ) reakce, protože změny v oxidovaných atomech musí být vyváženy změnami v redukovaných atomech. Například při reakci acetaldehyd s Tollensovo činidlo tvořit octová kyselina (zobrazeno níže), karbonyl atom uhlíku mění svůj oxidační stav z +1 na +3 (ztrácí dva elektrony). Tato oxidace je vyvážena snížením dvou Ag+ kationty k Ag0 (celkem dva elektrony).

Redox eqn 1.svg

Anorganickým příkladem je použití Bettendorfovy reakce SnCl2 prokázat přítomnost arzenit ionty v koncentrované formě HCl výpis. Pokud je přítomen arsen (III), objeví se hnědé zbarvení, které tvoří tmavou sraženinu arsen, podle následující zjednodušené reakce:

2 As3+ + 3 Sn2+ → 2 As0 + 3 Sn4+

Tady tři cín atomy jsou oxidovány z oxidačního stavu +2 na +4, čímž se získá šest elektronů, které redukují dva atomy arsenu z oxidačního stavu +3 na 0. Jednoduché vyvažování v jedné linii probíhá následovně: dva redoxní páry se zapisují, jak reagují;

Tak jako3+ + Sn2+ ⇌ Jako0 + Sn4+.

Jeden cín je oxidován z oxidačního stavu +2 na +4, což je dvouelektronový krok, a proto je 2 zapsán před dva partnery arsenu. Jeden arsen je snížen z +3 na 0, což je krok tří elektronů, a proto 3 jde před dva cínové partnery. Alternativní třířádkový postup je napsat samostatně poloviční reakce pro oxidaci a pro redukci, každý vyvážený s elektrony, a poté je sečíst tak, že elektrony přeškrtnou. Obecně je třeba tyto redoxní rovnováhy (jednorázové váhy nebo každou poloviční reakci) zkontrolovat, zda jsou součty iontového a elektronového náboje na obou stranách rovnice skutečně stejné. Pokud nejsou stejné, přidají se vhodné ionty pro vyvážení nábojů a neredoxní rovnováhu prvků.

Vystoupení

Nominální oxidační stavy

Nominální oxidační stav je obecný termín pro dvě specifické účelově orientované hodnoty:

16oxstate.svg
  • Systematický oxidační stav; je vybrán z blízkých alternativ z pedagogických důvodů popisné chemie. Příkladem je oxidační stav fosforu v H3PO3 (což je ve skutečnosti diprotický HPO (OH)2) brány nominálně jako +3, zatímco Allenovy elektronegativity z fosfor a vodík navrhnout +5 úzkým okrajem, díky kterému jsou tyto dvě alternativy téměř ekvivalentní:
17oxstate.svg

Oba alternativní oxidační stavy fosforu dávají chemický smysl, v závislosti na chemické vlastnosti nebo reakci, kterou chceme zdůraznit. Naproti tomu žádné matematické změny, jako je průměr (+4), nikoli.

Nejednoznačné oxidační stavy

Lewisovy vzorce jsou jemné aproximace chemické reality založené na pravidlech, jak skutečně jsou Allenovy elektronegativity. Oxidační stavy se přesto mohou zdát nejednoznačné, pokud jejich stanovení není přímé. Oxidační stavy založené na pravidlech se cítí nejednoznačné, když mohou rozhodnout pouze experimenty. Existují také skutečně dichotomický o hodnotách rozhoduje pouhé pohodlí.

Stanovení oxidačního stavu z rezonančních vzorců není jednoduché

Zdánlivě nejednoznačné oxidační stavy se získají na souboru rezonanční vzorce stejných vah pro molekulu heteronukleárních vazeb, kde konektivita atomů neodpovídá počtu dvou elektronových vazeb diktovaných 8 − N pravidlo. Příkladem je S2N2 kde čtyři rezonanční vzorce s jednou dvojnou vazbou S = N mají oxidační stavy +2 a +4 na dvou atomech síry, které se zprůměrují na +3, protože dva atomy síry jsou ekvivalentní v této čtvercové molekule.

K rozhodnutí o oxidačním stavu je zapotřebí fyzické měření

  • To se stane, když a nevinný ligand je přítomný, skrytých nebo neočekávaných redoxních vlastností, které by jinak mohly být přiřazeny centrálnímu atomu. Příkladem je nikl dithiolát komplex, Ni (S.
    2    C
    2    H
    2    )2−
    2    .[5]:1056–1057
  • Když redoxní nejednoznačnost centrálního atomu a ligandu poskytne dichotomické oxidační stavy blízké stability, tepelně indukované tautomerismus může vést, jak dokládá mangan katecholát, Mn (C.6H4Ó2)3.[5]:1057–1058 Přiřazení takových oxidačních stavů obecně vyžaduje spektroskopické,[13] magnetická nebo strukturální data.
  • Když je třeba určit pořadí vazby podél izolovaného tandemu heteronukleární a homonukleární vazby. Příkladem je thiosíran S
    2    Ó2−
    3     se dvěma alternativami oxidačního stavu (objednávky dluhopisů jsou modré a formální poplatky zeleně):
21oxstate.svg
Vzdálenost S – S v thiosíran je třeba odhalit, že toto pořadí vazeb je velmi blízké 1, jako ve vzorci vlevo.

Vyskytují se skutečně nejednoznačné oxidační stavy

  • Když je rozdíl elektronegativity mezi dvěma vázanými atomy velmi malý (jako v H3PO3 výše). Pro tyto atomy se získají dva téměř ekvivalentní páry oxidačních stavů, otevřené pro výběr.
  • Když elektronegativní p-blok atom tvoří pouze homonukleární vazby, jejichž počet se liší od počtu vazeb se dvěma elektrony navrhovaných pravidla. Příkladem jsou homonukleární konečné řetězce N−
    3     (centrální dusík spojuje dva atomy se čtyřmi dvouelektronovými vazbami, zatímco pouze tři se dvěma elektronovými vazbami[14] jsou požadovány 8 − N pravidlo ) nebo Já−
    3     (centrální jod spojuje dva atomy se dvěma dvouelektronovými vazbami, zatímco pouze jedna dvouelektronová vazba splňuje 8 -N pravidlo). Rozumným přístupem je distribuce iontového náboje mezi dva vnější atomy.[5] Takové umístění poplatků v a polysulfid S2−
    n     (kde všechny vnitřní síry tvoří dvě vazby, splňující 8 -N pravidlo) vyplývá již z jeho Lewisovy struktury.[5]
  • Když izolovaný tandem heteronukleární a homonukleární vazby vede ke kompromisu vazeb mezi dvěma Lewisovými strukturami omezujících pořadí vazeb. Zde je příklad N2Ó:
18oxstate.svg
Typicky používaný oxidační stav dusíku v N2O je +1, který také získá pro oba dusíky molekulárním orbitálním přístupem.[15] Formální poplatky na pravé straně jsou v souladu s elektronegativitami, což znamená další příspěvek iontové vazby. Odhadované pořadí dluhopisů N-N je 2,76, respektive 1,9,[5] blížící se vzoru celočíselných vazeb, které by zahrnovaly iontový příspěvek explicitně jako vazbu (zeleně):
19oxstate.svg
Naopak formální náboje proti elektronegativitám v Lewisově struktuře snižují pořadí vazby odpovídající vazby. Příkladem je kysličník uhelnatý s odhadem pořadí dluhopisů 2,6.[16]

Frakční oxidační stavy

Frakční oxidační stavy se často používají k vyjádření průměrného oxidačního stavu několika atomů stejného prvku ve struktuře. Například vzorec magnetit je Fe
3Ó
4, což znamená průměrný oxidační stav pro železo +8/3.[17]:81–82 Tato průměrná hodnota však nemusí být reprezentativní, pokud atomy nejsou ekvivalentní. V Fe
3Ó
4 krystalů pod 120 K (-153 ° C), dvě třetiny kationtů jsou Fe3+
 a jedna třetina jsou Fe2+
a vzorec může být konkrétněji vyjádřen jako FeO ·Fe
2Ó
3.[18]

Rovněž, propan, C
3H
8, bylo popsáno, že má oxidační stav uhlíku -8/3.[19] Opět se jedná o průměrnou hodnotu, protože struktura molekuly je H
3C-CH
2-CH
3, přičemž první a třetí atom uhlíku mají oxidační stav -3 a centrální -2.

Příkladem skutečných stavů frakční oxidace pro ekvivalentní atomy je draslík superoxid, KO
2. Diatomický superoxidový ion Ó−
2 má celkový náboj -1, takže každému z jeho dvou ekvivalentních atomů kyslíku je přiřazen oxidační stav -1/2. Tento iont lze popsat jako a rezonance hybrid dvou Lewisových struktur, kde každý kyslík má v jedné struktuře oxidační stav 0 a v druhé -1.

Pro cyklopentadienylový anion C
5H−
5, oxidační stav C je −1 + -1/5 = −6/5. -1 vzniká, protože každý uhlík je vázán na jeden atom vodíku (méně elektronegativní prvek) a -1/5 protože celkový iontový náboj -1 je rozdělen mezi pět ekvivalentních uhlíků. To lze znovu popsat jako rezonanční hybrid pěti ekvivalentních struktur, z nichž každý má čtyři uhlíky s oxidačním stavem -1 a jeden s -2.

Příklady frakčních oxidačních stavů pro uhlík
Oxidační stavUkázkové druhy
−6/5C
5H−
5
−6/7C
7H+
7
+3/2C
4Ó2−
4

Nakonec čísla frakční oxidace by neměl být používán při pojmenovávání.[20]:66 Suřík, Pb
3Ó
4, je reprezentován jako oxid olovnatý (II, IV), který ukazuje skutečné dva oxidační stavy neekvivalentního Vést atomy.

Prvky s více oxidačními stavy

Viz také § Seznam oxidačních stavů prvků

Většina prvků má více než jeden možný oxidační stav. Například uhlík má devět možných celočíselných oxidačních stavů od -4 do +4:

Celočíselné oxidační stavy uhlíku
Oxidační stavPříklad sloučeniny
−4CH
4
−3C
2H
6
−2C
2H
4, CH
3Cl
−1C
2H
2, C
6H
6, (CH
2ACH)
2
0HCHO, CH
2Cl
2
+1OCHCHO, CHCI
2CHCI
2
+2HCOOH, CHCI
3
+3HOOCCOOH, C
2Cl
6
+4CCl
4, CO
2

Oxidační stav v kovech

Mnoho sloučenin s lesk a elektrická vodivost udržovat jednoduché stechiometrický vzorec; jako je zlatý TiO, modrá, černá RuO2 nebo měděný ReO3, vše se zjevným oxidačním stavem. Nakonec však přiřazení volných kovových elektronů jednomu z vázaných atomů má své limity a vede k neobvyklým oxidačním stavům. Jednoduchými příklady jsou LiPb a Cu3Nařídil Au slitiny, jejichž složení a struktura jsou do značné míry určeny atomová velikost a faktory balení. Pokud je pro redoxní vyvážení potřeba oxidační stav, je nejlepší nastavit na 0 pro všechny atomy takové slitiny.

Seznam oxidačních stavů prvků

Toto je seznam známých oxidačních stavů chemické prvky, kromě neintegrované hodnoty. Nejběžnější stavy se zobrazují tučně. Tabulka vychází z tabulky Greenwooda a Earnshawa,[21] s poznámkami. Každý prvek existuje v oxidačním stavu 0, pokud je čistým neionizovaným prvkem v jakékoli fázi, ať už monatomické nebo polyatomové allotrope. Sloupec pro oxidační stav 0 zobrazuje pouze sloučeniny, o nichž je známo, že existují v oxidačním stavu 0 ve sloučeninách.

  Vznešený plyn
+1 Tučné hodnoty jsou hlavní oxidační stavy
Oxidační stavy prvků
ŽivelNegativní stavyPozitivní stavySkupinaPoznámky
−5−4−3−2−10+1+2+3+4+5+6+7+8+9
Z
1vodíkH−1+11
2héliumOn18
3lithiumLi+11[22]
4beryliumBýt0+1+22[23][24]
5bórB−5−10+1+2+313[25][26][27]
6uhlíkC−4−3−2−10+1+2+3+414
7dusíkN−3−2−1+1+2+3+4+515
8kyslíkÓ−2−10+1+216
9fluorF−117
10neonNe18
11sodíkNa−1+11[22]
12hořčíkMg+1+22[28]
13hliníkAl−2−1+1+2+313[29][30][31]
14křemíkSi−4−3−2−10+1+2+3+414[32]
15fosforP−3−2−10+1+2+3+4+515[33]
16síraS−2−10+1+2+3+4+5+616
17chlórCl−1+1+2+3+4+5+6+717[34]
18argonAr018[35]
19draslíkK.−1+11[22]
20vápníkCa.+1+22[36]
21skandiumSc0+1+2+33[37][38][39]
22titanTi−2−10+1+2+3+44[40][41][42][43]
23vanadiumPROTI−3−10+1+2+3+4+55[41]
24chromCr−4−2−10+1+2+3+4+5+66[41]
25manganMn−3−2−10+1+2+3+4+5+6+77
26žehličkaFe−4−2−10+1+2+3+4+5+6+78[44][45][46]
27kobaltSpol−3−10+1+2+3+4+59[41]
28niklNi−2−10+1+2+3+410[47]
29měďCu−20+1+2+3+411[46][48]
30zinekZn−2+1+212[46][49]
31galiumGa−5−4−3−2−1+1+2+313[30][50][51]
32germaniumGe−4−3−2−10+1+2+3+414[52][32]
33arsenTak jako−3−2−10+1+2+3+4+515[30][53][54][55]
34selenSe−2−1+1+2+3+4+5+616[56][57][58][59]
35brómBr−1+1+3+4+5+717
36kryptonKr0+1+218
37rubidiumRb−1+11[22]
38stronciumSr+1+22[60]
39ytriumY0+1+2+33[61][62][63]
40zirkoniumZr−20+1+2+3+44[41][64][65]
41niobPozn−3−10+1+2+3+4+55[41][66][67]
42molybdenMo−4−2−10+1+2+3+4+5+66[41]
43techneciumTc−3−10+1+2+3+4+5+6+77
44rutheniumRu−4−20+1+2+3+4+5+6+7+88[41][46]
45rhodiumRh−3−10+1+2+3+4+5+69[41][68]
46palladiumPd0+1+2+3+410[69][70]
47stříbrnýAg−2−1+1+2+311[46][71]
48kadmiumCD−2+1+212[46][72]
49indiumv−5−2−1+1+2+313[30][73][74]
50cínSn−4−3−2−10+1+2+3+414[30][75][76][32]
51antimonSb−3−2−10+1+2+3+4+515[30][77][78][79][80]
52telurTe−2−1+1+2+3+4+5+616[30][81][82][83]
53jódJá−1+1+3+4+5+6+717[84][85]
54xenonXe0+1+2+4+6+818[86][87][88]
55cesiumČs−1+11[22]
56baryumBa+1+22[89]
57lanthanLos Angeles0+1+2+33[61][90]
58cerCe+2+3+4n / a
59praseodymPr0+1+2+3+4+5n / a[61][91][92][93]
60neodymNd0+2+3+4n / a[61][94]
61promethiumOdpoledne+2+3n / a[95]
62samariumSm0+2+3n / a[61]
63evropskéEu+2+3n / a
64gadoliniumGd0+1+2+3n / a[61]
65terbiumTb0+1+2+3+4n / a[61][95]
66dysprosiumDy0+2+3+4n / a[61][96]
67holmiumHo0+2+3n / a[61][95]
68erbiumEr0+2+3n / a[61][95]
69thuliumTm+2+3n / a
70yterbiumYb+2+3n / a
71lutetiumLu0+2+3n / a[61][95]
72hafniumHf−20+1+2+3+44[41][65][97]
73tantalTa−3−10+1+2+3+4+55[41][67]
74wolframŽ−4−2−10+1+2+3+4+5+66[41]
75rheniumRe−3−10+1+2+3+4+5+6+77
76osmiumOs−4−2−10+1+2+3+4+5+6+7+88[46][98]
77iridiumIr−3−10+1+2+3+4+5+6+7+8+99[99][100][101][102]
78PlatinaPt−3−2−10+1+2+3+4+5+610[46][103][104]
79zlatoAu−3−2−10+1+2+3+511[46][105]
80rtuťHg−2+1+212[46][106]
81thaliumTl−5−2−1+1+2+313[30][107][108][109]
82VéstPb−4−2−1+1+2+3+414[30][110][111]
83vizmutBi−3−2−1+1+2+3+4+515[112][113][114][115]
84poloniumPo−2+2+4+5+616[116]
85astatV−1+1+3+5+717
86radonRn+2+618[117][118][119]
87franciumFr.+11
88rádiumRa+22
89aktiniumAc+33
90thoriumČt+1+2+3+4n / a[120][121]
91protactiniumPa+3+4+5n / a
92uranU+1+2+3+4+5+6n / a[122][123]
93neptuniumNp+2+3+4+5+6+7n / a[124]
94plutoniumPu+2+3+4+5+6+7n / a[125]
95americiumDopoledne+2+3+4+5+6+7n / a[126]
96kuriumCm+3+4+5+6n / a[127][128][129][130]
97berkeliumBk+2+3+4+5n / a[127][128][131][132][133]
98kaliforniumSrov+2+3+4+5n / a[127][128]
99einsteiniumEs+2+3+4n / a[134]
100fermiumFm+2+3n / a
101mendeleviumMd+2+3n / a
102NobeliumNe+2+3n / a
103lawrenciumLr+3n / a
104rutherfordiumRf+44
105dubniumDb+55[135]
106seaborgiumSg0+66[136][137]
107bohriumBh+77[138]
108hassiumHs+88[139]
109meitneriumMt.9
110darmstadtiumDs10
111rentgeniumRg11
112coperniciumCn+212[140]
113nihoniumNh13
114fleroviumFl14
115moscoviumMc15
116livermoriumLv16
117tennessineTs17
118oganessonOg18

Rané formy (pravidlo oktetu)

Postavu s podobným formátem použil Irving Langmuir v roce 1919 v jednom z prvních článků o oktetové pravidlo.[141] Periodicita oxidačních stavů byla jedním z důkazů, které vedly Langmuira k přijetí pravidla.

Langmuir valence.png

Použití v nomenklatuře

Oxidační stav ve složeném pojmenování pro přechodné kovy a lanthanoidy a aktinidy je umístěn buď jako pravý horní index k symbolu prvku v chemickém vzorci, jako je FeIII, nebo v závorkách za názvem prvku v chemických názvech, jako je železo (III). Například, Fe
2(TAK
4)
3 je pojmenován síran železitý a jeho vzorec může být zobrazen jako FeIII
2(TAK
4)
3. Je to proto, že a síranový ion má náboj −2, takže každý atom železa má náboj +3.

Historie koncepce oxidačního stavu

Brzké dny

Samotnou oxidaci nejprve studoval Antoine Lavoisier, který to definoval jako výsledek reakcí s kyslík (odtud název).[142][143] Termín byl od té doby zobecněn tak, aby znamenal a formální ztráta elektronů. Oxidační stavy, tzv stupně oxidace podle Friedrich Wöhler v roce 1835,[144] byli jedním z intelektuálních odrazových můstků Dmitrij Mendělejev slouží k odvození periodická tabulka. Jensen[145] podává přehled historie do roku 1938.

Použití v nomenklatuře

Když bylo zjištěno, že některé kovy tvoří dvě různé binární sloučeniny se stejným nekovem, byly tyto dvě sloučeniny často odlišeny pomocí koncovky -ic pro vyšší oxidační stav kovu a konec -ous pro nižší. Například FeCl3 je chlorid železitý a FeCl2 je chlorid železnatý. Tento systém není příliš uspokojivý (i když se někdy stále používá), protože různé kovy mají různé oxidační stavy, které je třeba se naučit: železitý a železný jsou +3 a +2, ale měďnatý a měďnatý jsou +2 a +1, a cínatý a cínové jsou +4 a +2. Rovněž zde nebyl žádný příspěvek na kovy s více než dvěma oxidačními stavy, jako je např vanadium s oxidačními stavy +2, +3, +4 a +5.[17]:84

Tento systém byl z velké části nahrazen systémem navrženým Alfred Stock v roce 1919[146] a přijato[147] podle IUPAC v roce 1940. FeCl2 byl napsán jako chlorid železitý spíše než chlorid železnatý. Římská číslice II u centrálního atomu se začala nazývat „Skladové číslo „(nyní zastaralý výraz) a jeho hodnota byla získána jako náboj u centrálního atomu po odstranění jeho ligandů spolu s elektronové páry sdíleli to.[20]:147

Vývoj směrem k současné koncepci

Termín „oxidační stav“ v anglické chemické literatuře popularizoval Wendell Mitchell Latimer ve své knize o elektrochemických potenciálech z roku 1938.[148] Použil jej pro hodnotu (synonymum německého výrazu Wertigkeit) dříve nazývané „valence“, „polární valence“ nebo „polární číslo“[149] v angličtině, nebo „oxidační stupeň“ nebo skutečně[150][151] „oxidační stav“. Od roku 1938 je termín „oxidační stav“ spojován s elektrochemické potenciály a vyměněné elektrony redox páry účast na redoxních reakcích. Do roku 1948 použil IUPAC pravidla nomenklatury z roku 1940 s výrazem „oxidační stav“,[152][153] místo originálu[147] mocenství. V roce 1948 Linus Pauling navrhl, že oxidační číslo lze určit extrapolací vazeb na zcela iontovou ve směru elektronegativita.[154] Plné přijetí tohoto návrhu bylo komplikováno skutečností, že Pauling elektronegativit jako takové závisí na oxidačním stavu a že mohou u některých přechodných kovů vést k neobvyklým hodnotám oxidačních stavů. V roce 1990 se IUPAC uchýlil k postulační (na základě pravidel) metodě stanovení oxidačního stavu.[155] Toto bylo doplněno synonymním výrazem oxidační číslo jako potomek Stock čísla zavedeného v roce 1940 do nomenklatury. Terminologie používající „ligandy "[20]:147 budil dojem, že oxidační číslo může být něčím specifickým koordinační komplexy. Tato situace a nedostatek skutečné jediné definice vyvolaly četné debaty o smyslu oxidačního stavu, návrhy metod k jeho získání a jeho definice. K vyřešení problému byl v roce 2008 zahájen projekt IUPAC (2008-040-1-200) s názvem „Komplexní definice stavu oxidace“, který byl ukončen dvěma zprávami[5][4] a revidovanými položkami „Oxidační stát“[6] a „Oxidační číslo“[7] v Zlatá kniha IUPAC. Výsledkem byla jediná definice oxidačního stavu a dva algoritmy pro jeho výpočet v molekulárních a rozšířených pevných látkách, vedené Allenovy elektronegativity které jsou nezávislé na oxidačním stavu.

Viz také

Reference

  1. ^ Wang, G .; Zhou, M .; Goettel, G. T .; Schrobilgen, G. J .; Su, J .; Li, J .; Schlöder, T .; Riedel, S. (2014). "Identifikace sloučeniny obsahující iridium s formálním oxidačním stavem IX". Příroda. 514 (7523): 475–477. Bibcode:2014 Natur.514..475W. doi:10.1038 / příroda13795. PMID  25341786. S2CID  4463905.
  2. ^ Yu, H.-S .; Truhlar, D. G. (2016). „Oxidační stav 10 existuje“. Angew. Chem. Int. Vyd. 55 (31): 9004–9006. doi:10,1002 / anie.201604670. PMID  27273799.
  3. ^ Schroeder, Melanie, Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden (v němčině), s. 139
  4. ^ A b C d Karen, P .; McArdle, P .; Takats, J. (2016). „Komplexní definice oxidačního stavu (doporučení IUPAC 2016)“. Pure Appl. Chem. 88 (8): 831–839. doi:10.1515 / pac-2015-1204. hdl:10852/59520. S2CID  99403810.
  5. ^ A b C d E F G h Karen, P .; McArdle, P .; Takats, J. (2014). „Směrem ke komplexní definici oxidačního stavu (technická zpráva IUPAC)“. Pure Appl. Chem. 86 (6): 1017–1081. doi:10.1515 / pac-2013-0505.
  6. ^ A b C IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “Oxidační stav ". doi:10.1351 / zlatá kniha.O04365
  7. ^ A b IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “Oxidační číslo ". doi:10.1351 / zlatá kniha.O04363
  8. ^ A b C Karen, Pavel (2015). „Oxidační stav, dlouhodobý problém!“. Angewandte Chemie International Edition. 54 (16): 4716–4726. doi:10,1002 / anie.201407561. PMC  4506524. PMID  25757151.
  9. ^ Hooydonk, G. (1974). V iontové aproximaci chemických vazeb, Zeitschrift für Naturforschung A, 29 (5), 763-767. doi: https://doi.org/10.1515/zna-1974-0517
  10. ^ „Oxidační stav“. IUPAC Kompendium chemické terminologie. 2009. doi:10.1351 / zlatá kniha.O04365. ISBN  978-0-9678550-9-7.
  11. ^ Pure and Applied Chemistry (2014), 86 (6), 1017-1081 CODEN: PACHAS; ISSN: 0033-4545. Angličtina.
  12. ^ Muir, K. W .; Ibers, J. A. (1969). „Struktura chlorkarbonyl (oxid siřičitý) bis (trifenylfosfin) rhodia, RhCl (CO) (SO2) (P (C.6H5)3)2". Inorg. Chem. 8 (9): 1921–1928. doi:10.1021 / ic50079a024.
  13. ^ Jørgensen, C. K. (1966). „Elektrická polarizovatelnost, nevinné ligandy a spektroskopické oxidační stavy“. Struktura a lepení. 1. Berlín: Springer-Verlag. 234–248.
  14. ^ https://chem.libretexts.org/Bookshelves/General_Chemistry/Book%3A_General_Chemistry_Supplement_(Eames )/Lewis_Bonding_Theory/The_Two-Electron_Bond
  15. ^ Karen, P. (2015). „Oxidační stav, dlouhodobý problém!“. Angew. Chem. Int. Vyd. 54 (16): 4716–4726. doi:10,1002 / anie.201407561. PMC  4506524. PMID  25757151.
  16. ^ Martinie, R. J .; Bultema, J. J .; Wal, M. N. V .; Burkhart, B. J .; Griend, D. A. V .; DeCock, R. L. (2011). "Pořadí vazeb a chemické vlastnosti BF, CO a N2". J. Chem. Educ. 88 (8): 1094–1097. Bibcode:2011JChEd..88.1094M. doi:10.1021 / ed100758t.
  17. ^ A b Petrucci, R. H .; Harwood, W. S .; Herring, F. G. (2002). Obecná chemie (8. vydání). Prentice-Hall.[ISBN chybí ]
  18. ^ Senn, M. S .; Wright, J. P .; Attfield, J. P. (2012). „Pořadí náboje a zkreslení tří míst ve Verweyově struktuře magnetitu“ (PDF). Příroda. 481 (7380): 173–6. Bibcode:2012Natur.481..173S. doi:10.1038 / příroda10704. PMID  22190035. S2CID  4425300.
  19. ^ Whitten, K. W .; Galley, K. D .; Davis, R. E. (1992). Obecná chemie (4. vydání). Saunders. p.147.[ISBN chybí ]
  20. ^ A b C Connelly, N. G .; Damhus, T .; Hartshorn, R. M .; Hutton, A. T. Nomenklatura anorganické chemie (doporučení IUPAC 2005) (PDF). Publikování RSC.
  21. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. 27–28. ISBN  978-0-08-037941-8.
  22. ^ A b C d E Na (−1), K (−1), Rb (−1) a Cs (−1) jsou známy v alkálie; tabulka od Greenwooda a Earnshawa ukazuje -1 pouze pro Na a také chybně pro Li; nejsou popsány žádné lithidy.
  23. ^ Bylo pozorováno Be (0); vidět „Nalezeno složité berylium (0)“. ChemistryViews. 13. června 2016.
  24. ^ Be (I) byl pozorován v monohydrid berylia (BeH); vidět Shayesteh, A .; Tereszchuk, K .; Bernath, P. F .; Colin, R. (2003). "Spektra infračervených emisí BeH a BeD" (PDF). J. Chem. Phys. 118 (3): 1158. Bibcode:2003JChPh.118.1158S. doi:10.1063/1.1528606. Archivovány od originál (PDF) dne 02.12.2007. Citováno 2007-12-10. a v [(CAAC)2Být]+• [CAAC = cyklický (alkyl) (amino) karben], viz Wang, Guocang; Walley, Jacob E .; Dickie, Diane E .; Pan, Sudip; Frenking, Gernot; Gilliard Jr., Robert G. (2020). „Stabilní, krystalický berylium radikální kation“. J. Am. Chem. Soc. 142 (10): 4560–4. doi:10.1021 / jacs.9b13777. Citováno 2020-11-17.
  25. ^ B (-5) byl pozorován u Al3BC, viz Schroeder, Melanie. „Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden“ (v němčině). p. 139.
  26. ^ B (-1) byl pozorován v diborid hořečnatý (MgB2), viz Keeler, James; Wothers, Peter (2014). Chemická struktura a reaktivita: integrovaný přístup. Oxford University Press. ISBN  9780199604135.
  27. ^ B (0) byl pozorován v diborynes viz Braunschweig, H .; Dewhurst, R. D .; Hammond, K .; Mies, J .; Radacki, K .; Vargas, A. (2012). „Izolace sloučeniny při okolní teplotě s trojným vazbou bór-bór“. Věda. 336 (6087): 1420–2. Bibcode:2012Sci ... 336.1420B. doi:10.1126 / science.1221138. PMID  22700924.
  28. ^ Nízkovalentní sloučeniny hořčíku s Mg (I) byly získány za použití objemných ligandů; vidět Green, S. P .; Jones C .; Stasch A. (prosinec 2007). "Stabilní sloučeniny hořčíku (I) s vazbami Mg-Mg". Věda. 318 (5857): 1754–1757. Bibcode:2007Sci ... 318.1754G. doi:10.1126 / science.1150856. PMID  17991827.
  29. ^ Al (II) byl pozorován u oxid hlinitý (AlO); vidět Tyte, D.C. (1964). „Red (B2Π – A2σ) Band System of Aluminium Monoxide“. Příroda. 202 (4930): 383–384. Bibcode:1964Natur.202..383T. doi:10.1038 / 202383a0a v dialany (R.2Al - AlR2); vidět Uhl, Werner (2004). "Organoelementové sloučeniny obsahující Al-Al, Ga-Ga, In-In a Tl-Tl jednoduché vazby". Pokroky v organokovové chemii. Svazek 51: 53–108. doi:10.1016 / S0065-3055 (03) 51002-4.
  30. ^ A b C d E F G h i Negativní oxidační stavy kovů p-bloku (Al, Ga, In, Sn, Tl, Pb, Bi, Po) a metaloidů (Si, Ge, As, Sb, Te, At) se mohou vyskytnout Zintl fáze viz: Riedel, Erwin, ed. (2007). Moderne Anorganische Chemie (v němčině). p. 259, a "Vorlesung Intermetallische Phasen § 6.2 Binäre Zintl-Phasen" (v němčině).
  31. ^ Al(−2) has been observed in Sr14[Al4]2[Ge]3viz Wemdorff, Marco; Röhr, Caroline (2007). "Sr14[Al4]2[Ge]3: Eine Zintl-Phase mit isolierten [Ge]4–- und [Al4]8–-Anionen / Sr14[Al4]2[Ge]3: A Zintl Phase with Isolated [Ge]4–- and [Al4]8– Anions". Zeitschrift für Naturforschung B (v němčině). 62 (10): 1227. doi:10.1515/znb-2007-1001.
  32. ^ A b C "New Type of Zero-Valent Tin Compound". ChemistryViews. 27. srpna 2016.
  33. ^ P(0) has been observed, see Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; King, R. Bruce; Schaefer, Iii; Schleyer, Paul v. R .; Robinson, Gregory H. (2008). "Carbene-Stabilized Diphosphorus". Journal of the American Chemical Society. 130 (45): 14970–1. doi:10.1021/ja807828t. PMID  18937460.
  34. ^ The equilibrium Cl2Ó6⇌2ClO3 is mentioned by Greenwood and Earnshaw, but it has been refuted, see Lopez, Maria; Juan E. Sicre (1990). "Physicochemical properties of chlorine oxides. 1. Composition, ultraviolet spectrum, and kinetics of the thermolysis of gaseous dichlorine hexoxide". J. Phys. Chem. 94 (9): 3860–3863. doi:10.1021/j100372a094.a Cl2Ó6 is actually chlorine(V,VII) oxide. However, ClO3 has been observed, see Grothe, Hinrich; Willner, Helge (1994). "Chlorine Trioxide: Spectroscopic Properties, Molecular Structure, and Photochemical Behavior". Angew. Chem. Int. Vyd. 33 (14): 1482–1484. doi:10.1002/anie.199414821.
  35. ^ Ar(0) has been observed in argon fluorohydride (HArF) and ArCF22+viz Lockyear, J.F.; Douglas, K.; Price, S.D.; Karwowska, M.; et al. (2010). "Generation of the ArCF22+ Dication". Journal of Physical Chemistry Letters. 1: 358. doi:10.1021/jz900274p.
  36. ^ Ca(I) has been observed; vidět Krieck, Sven; Görls, Helmar; Westerhausen, Matthias (2010). "Mechanistic Elucidation of the Formation of the Inverse Ca(I) Sandwich Complex [(thf)3Ca(μ-C6H3-1,3,5-Ph3)Ca(thf)3] and Stability of Aryl-Substituted Phenylcalcium Complexes". Journal of the American Chemical Society. 132 (35): 12492–501. doi:10.1021/ja105534w. PMID  20718434.
  37. ^ Sc(0) has been observed; vidět F. Geoffrey N. Cloke; Karl Khan & Robin N. Perutz (1991). "η-Arene complexes of scandium(0) and scandium(II)". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (19): 1372–1373. doi:10.1039/C39910001372.
  38. ^ Sc(I) has been observed; vidět Polly L. Arnold; F. Geoffrey; N. Cloke; Peter B. Hitchcock & John F. Nixon (1996). "The First Example of a Formal Scandium(I) Complex: Synthesis and Molecular Structure of a 22-Electron Scandium Triple Decker Incorporating the Novel 1,3,5-Triphosphabenzene Ring". J. Am. Chem. Soc. 118 (32): 7630–7631. doi:10.1021/ja961253o.
  39. ^ Sc(II) has been observed; vidět Woen, David H.; Chen, Guo P.; Ziller, Joseph W.; Boyle, Timothy J.; Furche, Filipp; Evans, William J. (January 2017). "Solution Synthesis, Structure, and CO Reduction Reactivity of a Scandium(II) Complex". Angewandte Chemie International Edition. 56 (8): 2050–2053. doi:10.1002/anie.201611758. PMID  28097771.
  40. ^ Ti(I) has been observed in [Ti(η6-1,3,5-C6H3iPr3)2][BAr4] (Ar = C6H5, str-C6H4F, 3,5-C6H3(CF3)2); vidět Calderazzo, Fausto; Ferri, Isabella; Pampaloni, Guido; Englert, Ulli; Green, Malcolm L. H. (1997). "Synthesis of [Ti(η6-1,3,5-C6H3iPr3)2][BAr4] (Ar = C6H5, p-C6H4F, 3,5-C6H3(CF3)2), the First Titanium(I) Derivatives". Organometallics. 16 (14): 3100–3101. doi:10.1021/om970155o.
  41. ^ A b C d E F G h i j k l Ti(−2), V(−3), Cr(−4), Co(−3), Zr(−2), Nb(−3), Mo(−4), Ru(−2), Rh(−3), Hf(−2), Ta(−3), and W(−4) occur in anionic binary metal carbonyls; vidět [1], str. 4 (in German); [2], pp. 97–100; [3], str. 239
  42. ^ Ti(−1) has been reported in [Ti(bipy )3]−, but was later shown to be Ti(+3); vidět Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Anorganická chemie. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID  23387926. However, Ti(−1) occurs in [Ti(η-C6H6]− and [Ti(η-C6H5CH3)]−viz Bandy, J. A.; Berry, A.; Green, M. L. H.; Perutz, R. N.; Prout, K.; Verpeautz, J.-N. (1984). "Synthesis of anionic sandwich compounds: [Ti(η-C6H5R)2]– and the crystal structure of [K(18-crown-6)(µ-H)Mo(η-C5H5)2]". Anorganická chemie. 52 (4): 729–731. doi:10.1039/C39840000729.
  43. ^ Jilek, Robert E.; Tripepi, Giovanna; Urnezius, Eugenijus; Brennessel, William W.; Young, Victor G. Jr.; Ellis, John E. (2007). "Zerovalent titanium–sulfur complexes. Novel dithiocarbamato derivatives of Ti(CO)6: [Ti(CO)4(S.2CNR2)]−". Chem. Commun. (25): 2639–2641. doi:10.1039/B700808B. PMID  17579764.
  44. ^ Fe(VII) has been observed in [FeO4]−; vidět Lu, Jun-Bo; Jian, Jiwen; Huang, Wei; Lin, Hailu; Zhou, Mingfei (2016). "Experimental and theoretical identification of the Fe(VII) oxidation state in FeO4−". Fyzikální chemie Chemická fyzika. 18 (45): 31125–31131. Bibcode:2016PCCP...1831125L. doi:10.1039/C6CP06753K. PMID  27812577.
  45. ^ Fe(VIII) has been reported; vidět Yurii D. Perfiliev; Virender K. Sharma (2008). "Higher Oxidation States of Iron in Solid State: Synthesis and Their Mössbauer Characterization – Ferrates – ACS Symposium Series (ACS Publications)". Recenze platinových kovů. 48 (4): 157–158. doi:10.1595/147106704X10801. However, its existence has been disputed.
  46. ^ A b C d E F G h i j Fe(−4), Ru(−4), and Os(−4) have been observed in metal-rich compounds containing octahedral complexes [MIn6−XSnX]; Pt(−3) (as a dimeric anion [Pt–Pt]6−), Cu(−2), Zn(−2), Ag(−2), Cd(−2), Au(−2), and Hg(−2) have been observed (as dimeric and monomeric anions; dimeric ions were initially reported to be [T–T]2− for Zn, Cd, Hg, but later shown to be [T–T]4− for all these elements) in La2Pt2In, La2Cu2In, Ca5Au3, Ca5Ag3, Ca5Hg3, Sr5CD3, Ca5Zn3(structure (AE2+)5(T–T)4−T2−⋅4e−), Yb3Ag2, Ca5Au4, and Ca3Hg2; Au(–3) has been observed in ScAuSn and in other 18-electron half-Heusler compounds. Vidět Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo (2008). "Late transition metal anions acting as p-metal elements". Solid State Sciences. 10 (4): 444–449. Bibcode:2008SSSci..10..444K. doi:10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001. a Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo; Jürgen Köhler (2010). "Analysis of Electronic Structures and Chemical Bonding of Metal-rich Compounds. 2. Presence of Dimer (T–T)4– and Isolated T2– Anions in the Polar Intermetallic Cr5B3-Type Compounds AE5T3 (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (1): 36–40. doi:10.1002/zaac.200900421.
  47. ^ Ni(−2) has been observed in Li2[Ni(1,5-COD )2], see Jonas, Klaus (1975). "Dilithium-Nickel-Olefin Complexes. Novel Bimetal Complexes Containing a Transition Metal and a Main Group Metal". Angew. Chem. Int. Vyd. 14 (11): 752–753. doi:10.1002/anie.197507521. a Ellis, John E. (2006). "Adventures with Substances Containing Metals in Negative Oxidation States". Anorganická chemie. 45 (8): 3167–86. doi:10.1021/ic052110i. PMID  16602773.
  48. ^ Cu(0) has been observed in Cu(tris[2-(diisopropylphosphino)-phenyl]borane), see Moret, Marc-Etienne; Zhang, Limei; Peters, Jonas C. (2013). "A Polar Copper–Boron One-Electron σ-Bond". J. Am. Chem. Soc. 135 (10): 3792–3795. doi:10.1021/ja4006578. PMID  23418750.
  49. ^ Zn(I) has been observed in decamethyldizincocene (Zn2(η5–C5Mě5)2); vidět Resa, I.; Carmona, E .; Gutierrez-Puebla, E.; Monge, A. (2004). "Decamethyldizincocene, a Stable Compound of Zn(I) with a Zn-Zn Bond". Věda. 305 (5687): 1136–8. Bibcode:2004Sci...305.1136R. doi:10.1126/science.1101356. PMID  15326350.
  50. ^ Ga(−2), Ga(−4), and Ga(−5) have been observed in the magnesium gallides MgGa, Mg2Ga, and Mg5Ga2, v uvedeném pořadí; vidět Patrick Hofmann. "Colture. Ein Programm zur interaktiven Visualisierung von Festkörperstrukturen sowie Synthese, Struktur und Eigenschaften von binären und ternären Alkali- und Erdalkalimetallgalliden" (PDF) (v němčině). p. 72.
  51. ^ Ga(−3) has been observed in LaGa, see Dürr, Ines; Bauer, Britta; Röhr, Caroline (2011). "Lanthan-Triel/Tetrel-ide La(Al,Ga)X(Si,Ge)1-X. Experimentelle und theoretische Studien zur Stabilität intermetallischer 1:1-Phasen" (PDF). Z. Naturforsch. (v němčině). 66b: 1107–1121.
  52. ^ Ge(−1), Ge(−2), and Ge(−3) have been observed in germanides; vidět Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Germanium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. pp. 953–959. ISBN  978-3-11-012641-9.
  53. ^ As(0) has been observed; vidět Abraham, Mariham Y.; Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; Shaefer III, Henry F.; Schleyer, P. von R.; Robinson, Gregory H. (2010). "Carbene Stabilization of Diarsenic: From Hypervalency to Allotropy". Chemistry: a European Journal. 16 (2): 432–5. doi:10.1002/chem.200902840.
  54. ^ As(I) has been observed in arsenic(I) iodide (AsI); vidět Ellis, Bobby D.; MacDonald, Charles L. B. (2004). "Stabilized Arsenic(I) Iodide: A Ready Source of Arsenic Iodide Fragments and a Useful Reagent for the Generation of Clusters". Anorganická chemie. 43 (19): 5981–6. doi:10.1021/ic049281s. PMID  15360247.
  55. ^ As(IV) has been observed in arsenic(IV) hydroxide (As(OH)4) a HAsO-; vidět Kläning, Ulrik K.; Bielski, Benon H. J.; Sehested, K. (1989). "Arsenic(IV). A pulse-radiolysis study". Anorganická chemie. 28 (14): 2717–24. doi:10.1021/ic00313a007.
  56. ^ Se(−1) has been observed in diselenides (2−) (Se22−).
  57. ^ Se(I) has been observed in selenium(I) chloride (Se2Cl2); vidět "Selenium: Selenium(I) chloride compound data". WebElements.com. Citováno 2007-12-10.
  58. ^ Se(III) has been observed in Se2NBr3; vidět Lau, Carsten; Neumüller, Bernhard; Vyboishchikov, Sergei F.; Frenking, Gernot; Dehnicke, Kurt; Hiller, Wolfgang; Herker, Martin (1996). "Se2NBr3, Se2NCl5, Se2NCl−6: New Nitride Halides of Selenium(III) and Selenium(IV)". Chemistry: A European Journal. 2 (11): 1393–1396. doi:10.1002/chem.19960021108.
  59. ^ Se(V) has been observed in SeO2- a HSeO2-; vidět Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (1986). "Selenium(V). A pulse radiolysis study". Anorganická chemie. 90 (21): 5460–4. doi:10.1021/j100412a112.
  60. ^ Sr(I) has been observed in strontium monofluoride (SrF); vidět P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1996). "High-Resolution Infrared Emission Spectrum of Strontium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 175 (1): 158–171. Bibcode:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Archivovány od originál (PDF) on 2012-03-08.
  61. ^ A b C d E F G h i j k Yttrium and all lanthanides except Ce, Pm, Eu, Tm, Yb have been observed in the oxidation state 0 in bis(1,3,5-tri-t-butylbenzene) complexes, see Cloke, F. Geoffrey N. (1993). "Zero Oxidation State Compounds of Scandium, Yttrium, and the Lanthanides". Chem. Soc. Rev. 22: 17–24. doi:10.1039/CS9932200017.
  62. ^ Y(I) has been observed in yttrium(I) bromide (YBr); vidět "Yttrium: yttrium(I) bromide compound data". OpenMOPAC.net. Archivovány od originál dne 23. 7. 2011. Citováno 2007-12-10.
  63. ^ Y(II) has been observed in [(18-crown-6)K][(C5H4SiMe3)3Y]; vidět MacDonald, M. R.; Ziller, J. W.; Evans, W. J. (2011). "Synthesis of a Crystalline Molecular Complex of Y2+, [(18-crown-6)K][(C5H4SiMe3)3Y]". J. Am. Chem. Soc. 133 (40): 15914–17. doi:10.1021/ja207151y. PMID  21919538.
  64. ^ Zr(−1) has been reported in [Zr(bipy )3]− (vidět Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. p. 960. ISBN  978-0-08-037941-8. a Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Zirconium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. p. 1413. ISBN  978-3-11-012641-9.), but was later shown to be Zr(+4); vidět Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Anorganická chemie. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID  23387926.
  65. ^ A b Zr(0) and Hf(0) occur in (η6-(1,3,5-tBu)3C6H3)2M (M=Zr, Hf) and [(η5-C5R5M(CO)4]−viz Chirik, P. J.; Bradley, C. A. (2007). "4.06 - Complexes of Zirconium and Hafnium in Oxidation States 0 to ii". Comprehensive Organometallic Chemistry III. From Fundamentals to Applications. 4. Elsevier Ltd. pp. 697–739. doi:10.1016/B0-08-045047-4/00062-5.
  66. ^ Complexes of Nb(0) and Ta(0) have been observed, see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2003). "4.5.7. Niobium(0) and Tantalum(0)". In J. A. McCleverty; T.J. Meyer (eds.). Comprehensive Coordination Chemistry II: From Biology to Nanotechnology. 4 (2. vyd.). Noví. pp. 297–299. ISBN  978-0-08-091316-2.
  67. ^ A b Nb(I) and Ta(I) occur in Str Nb(CO)4 a Str Ta(CO)4viz Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Tantal". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. p. 1430. ISBN  978-3-11-012641-9. a King, R. Bruce (1969). Transition-Metal Organometallic Chemistry: An Introduction. Akademický tisk. p. 11. ISBN  978-0-32-315996-8.
  68. ^ George, G.N.; Klein, S.I.; Nixon, J.F. (1984). "Electron paramagnetic resonance spectroscopic studies on the zero-valent rhodium complex [Rh(P(OPri)3)4] at X-and Q-band frequencies". Dopisy o chemické fyzice. 108 (6): 627–630. Bibcode:1984CPL...108..627G. doi:10.1016/0009-2614(84)85069-1.
  69. ^ Pd(I) has been observed; vidět Crabtree, R. H. (2002). "CHEMISTRY: A New Oxidation State for Pd?". Věda. 295 (5553): 288–289. doi:10.1126/science.1067921. PMID  11786632.
  70. ^ Pd(III) has been observed; vidět Powers, D. C.; Ritter, T. (2011). Palladium(III) in Synthesis and Catalysis (PDF). Top. Organomet. Chem. Témata v organokovové chemii. 35. pp. 129–156. Bibcode:2011hoso.book..129P. doi:10.1007/978-3-642-17429-2_6. ISBN  978-3-642-17428-5. PMC  3066514. PMID  21461129. Archived from the original on June 12, 2013.CS1 maint: unfit url (odkaz)
  71. ^ The Ag− ion has been observed in metal ammonia solutions: see Tran, N. E.; Lagowski, J. J. (2001). "Metal Ammonia Solutions: Solutions Containing Argentide Ions". Anorganická chemie. 40 (5): 1067–68. doi:10.1021/ic000333x.
  72. ^ Cd(I) has been observed in cadmium(I) tetrachloroaluminate (Cd2(AlCl4)2); vidět Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1985). "Cadmium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1056–1057. ISBN  978-3-11-007511-3.
  73. ^ In(–5) has been observed in La3InGe, see Guloy, A. M.; Corbett, J. D. (1996). "Synthesis, Structure, and Bonding of Two Lanthanum Indium Germanides with Novel Structures and Properties". Anorganická chemie. 35 (9): 2616–22. doi:10.1021/ic951378e.
  74. ^ In(−2) has been observed in Na2In, see [4], str. 69.
  75. ^ Sn(−3) has been observed in [Sn2]6−, např. in (Ba2)4+(Mg4)8+Sn4−(Sn2)6−Sn2− (with square (Sn2−)n sheets), see Papoian, Garegin A.; Hoffmann, Roald (2000). "Hypervalent Bonding in One, Two, and Three Dimensions: Extending the Zintl–Klemm Concept to Nonclassical Electron-Rich Networks". Angew. Chem. Int. Vyd. 2000 (39): 2408–2448. doi:10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2408::aid-anie2408>3.0.co;2-u. Citováno 2015-02-23.
  76. ^ Sn(I) and Sn(III) have been observed in organotin compounds
  77. ^ Sb(−2) has been observed in [Sb2]4−, např. in RbBa4[Sb2][Sb][O], see Boss, Michael; Petri, Denis; Pickhard, Frank; Zönnchen, Peter; Röhr, Caroline (2005). "Neue Barium-Antimonid-Oxide mit den Zintl-Ionen [Sb]3−, [Sb2]4− und 1∞[Sbn]n− / New Barium Antimonide Oxides containing Zintl Ions [Sb]3−, [Sb2]4− a 1∞[Sbn]n−". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (v němčině). 631 (6–7): 1181–1190. doi:10.1002/zaac.200400546.
  78. ^ Sb(0) has been observed, see Anastas Sidiropoulos. "Studies of N-heterocyclic Carbene (NHC) Complexes of the Main Group Elements" (PDF). p. 39.
  79. ^ Sb(I) and Sb(II) have been observed in organoantimony compounds; for Sb(I), see Šimon, Petr; de Proft, Frank; Jambor, Roman; Růžička, Aleš; Dostál, Libor (2010). "Monomeric Organoantimony(I) and Organobismuth(I) Compounds Stabilized by an NCN Chelating Ligand: Syntheses and Structures". Angewandte Chemie International Edition. 49 (32): 5468–5471. doi:10.1002/anie.201002209. PMID  20602393.
  80. ^ Sb(IV) has been observed in [SbCl]2−
    viz Nobuyoshi Shinohara; Masaaki Ohsima (2000). "Production of Sb(IV) Chloro Complex by Flash Photolysis of the Corresponding Sb(III) and Sb(V) Complexes in CH3CN and CHCl3". Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73 (7): 1599–1604. doi:10.1246/bcsj.73.1599.
  81. ^ Te(I) has been observed in tellurium iodide (TeI), see "Tellurium: tellurium iodide". WebElements.com. Citováno 2015-02-23.
  82. ^ Te(III) has been observed in [Te(N(SiMě3)2)2]+viz Heinze, Thorsten; Roesky, Herbert W.; Pauer, Frank; Stalke, Dietmar; Sheldrick, George M. (1991). "Synthesis and Structure of the First Tellurium(III) Radical Cation". Angewandte Chemie International Edition. 30 (12): 1678. doi:10.1002/anie.199116771. Citováno 2015-02-23.
  83. ^ Te(V) is mentioned by Greenwood and Earnshaw, but they do not give any example of a Te(V) compound. What was long thought to be ditellurium decafluoride (Te2F10) is actually bis(pentafluorotelluryl) oxide, F5TeOTeF5: viz Watkins, P. M. (1974). "Ditellurium decafluoride - A Continuing Myth". Journal of Chemical Education. 51 (9): 520–521. Bibcode:1974JChEd..51..520W. doi:10.1021/ed051p520. However, Te(V) has been observed in HTeO-, TeO-, HTeO2-, a TeO3-; vidět Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (2001). "Tellurium(V). A Pulse Radiolysis Study". The Journal of Physical Chemistry A. 105 (27): 6637–45. Bibcode:2001JPCA..105.6637K. doi:10.1021/jp010577i.
  84. ^ I(IV) has been observed in iodine dioxide (IO2); vidět Pauling, Linus (1988). "Oxygen Compounds of Nonmetallic Elements". Obecná chemie (3. vyd.). Dover Publications, Inc. p. 259. ISBN  978-0-486-65622-9.
  85. ^ I(VI) has been observed in IO3, IO42−, H5IO6−, H2IO52−, H4IO62−, and HIO53−; vidět Kläning, Ulrik K.; Sehested, Knud; Wolff, Thomas (1981). "Laser flash photolysis and pulse radiolysis of iodate and periodate in aqueous solution. Properties of iodine(VI)". J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 77 (7): 1707–18. doi:10.1039/F19817701707.
  86. ^ Xe compounds: see Xenon
  87. ^ Xe(0) has been observed in tetraxenonogold(II) (AuXe42+).
  88. ^ Xe(I) has been reported in xenon hexafluoroplatinate a xenon hexafluororhodate (vidět Pauling, Linus (1988). Obecná chemie (3. vyd.). Dover Publications, Inc. p. 250. ISBN  978-0-486-65622-9.), however these compounds were later found to contain Xe(II).
  89. ^ Ba(I) has been observed in barium monofluoride (BaF); vidět P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1995). "High-Resolution Fourier Transform Infrared Emission Spectrum of Barium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 170: 59. Bibcode:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Archivovány od originál (PDF) on 2005-03-10.
  90. ^ La(I) has been observed in lanthanum monohydride (LaH); vidět Ram, R. S .; Bernath, P. F. (1996). "Fourier Transform Emission Spectroscopy of New Infrared Systems of LaH and LaD" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 104 (17): 6444. Bibcode:1996JChPh.104.6444R. doi:10.1063/1.471365. Archivovány od originál (PDF) on 2005-03-10.
  91. ^ Pr(I) has been observed in [PrB4]−; vidět Chen, Xin; Chen, Teng-Teng; Li, Wang-Lu; Lu, Jun-Bo; Zhao, Li-Juan; Jian, Tian; Hu, Han-Shi; Wang, Lai-Sheng; Li, Jun (2018-12-13). "Lanthanides with Unusually Low Oxidation States in the PrB3– and PrB4– Boride Clusters". Anorganická chemie. 58 (1): 411–418. doi:10.1021/acs.inorgchem.8b02572. PMID  30543295.
  92. ^ Pr(V) has been observed in [PrO2]+; vidět Zhang, Qingnan; Hu, Shu-Xian; Qu, Hui; Su, Jing; Wang, Guanjun; Lu, Jun-Bo; Chen, Mohua; Zhou, Mingfei; Li, Jun (2016-06-06). "Pentavalent Lanthanide Compounds: Formation and Characterization of Praseodymium(V) Oxides". Angewandte Chemie International Edition. 55 (24): 6896–6900. doi:10.1002/anie.201602196. ISSN  1521-3773. PMID  27100273.
  93. ^ Hu, Shu-Xian; Jian, Jiwen; Su, Jing; Wu, Xuan; Li, Jun; Zhou, Mingfei (2017). "Pentavalent lanthanide nitride-oxides: NPrO and NPrO− complexes with N≡Pr triple bonds". Chemická věda. 8 (5): 4035–4043. doi:10.1039/C7SC00710H. ISSN  2041-6520. PMC  5434915. PMID  28580119.
  94. ^ Nd(IV) has been observed in unstable solid state compounds; vidět Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Anorganická chemie, přeloženo Eaglesonem, Mary; Brewer, William, San Diego / Berlin: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  95. ^ A b C d E Všechny lanthanoidy (La–Lu) in the +2 oxidation state have been observed (except La, Gd, Lu) in dilute, solid solutions of dihalides of these elements in alkaline earth dihalides (see Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Anorganická chemie, přeloženo Eaglesonem, Mary; Brewer, William, San Diego / Berlin: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5) and (except Pm) in organometallic molecular complexes, see Lanthanides Topple Assumptions a Meyer, G. (2014). "All the Lanthanides Do It and Even Uranium Does Oxidation State +2". Angewandte Chemie International Edition. 53 (14): 3550–51. doi:10.1002/anie.201311325. PMID  24616202.. Additionally, all the lanthanoidy (La–Lu) form dihydrides (LnH2), dicarbides (LnC2), monosulfides (LnS), monoselenides (LnSe), and monotellurides (LnTe), but for most elements these compounds have Ln3+ ions with electrons delocalized into conduction bands, e. G. Ln3+(H−)2(e−).
  96. ^ Dy(IV) has been observed in unstable solid state compounds; vidět Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Anorganická chemie, přeloženo Eaglesonem, Mary; Brewer, William, San Diego / Berlin: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  97. ^ Hf(I) has been observed in hafnium monobromide (HfBr), see Marek, G.S.; Troyanov, S.I.; Tsirel'nikov, V.I. (1979). "Кристаллическое строение и термодинамические характеристики монобромидов циркония и гафния / Crystal structure and thermodynamic characteristics of monobromides of zirconium and hafnium". Журнал неорганической химии / Russian Journal of Inorganic Chemistry (v Rusku). 24 (4): 890–893.
  98. ^ Os(−1) has been observed in Na[Os(CO)
    13    ]    ; vidět Krause, J.; Siriwardane, Upali; Salupo, Terese A.; Wermer, Joseph R.; Knoeppel, David W.; Shore, Sheldon G. (1993). "Preparation of [Os3(CO)11]2− and its reactions with Os3(CO)12; structures of [Et4N] [HOs3(CO)11] and H2OsS4(CO)". Journal of Organometallic Chemistry. 454: 263–271. doi:10.1016/0022-328X(93)83250-Y. a Carter, Willie J.; Kelland, John W.; Okrasinski, Stanley J.; Warner, Keith E.; Norton, Jack R. (1982). "Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives". Anorganická chemie. 21 (11): 3955–3960. doi:10.1021/ic00141a019.
  99. ^ Ir(−3) has been observed in Ir(CO)33−; vidět Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. p. 1117. ISBN  978-0-08-037941-8.
  100. ^ Ir(VII) has been observed in [(η2-O2)IrO2]+; vidět C&EN: Iridium dressed to the nines.
  101. ^ Ir(VIII) has been observed in iridium tetroxide (IrO4); vidět Gong, Yu; Zhou, Mingfei; Kaupp, Martin; Riedel, Sebastian (2009). "Formation and Characterization of the Iridium Tetroxide Molecule with Iridium in the Oxidation State +VIII". Angewandte Chemie International Edition. 48 (42): 7879–7883. doi:10.1002/anie.200902733. PMID  19593837.
  102. ^ Ir(IX) has been observed in IrO+
    4    ; vidět Wang, Guanjun; Zhou, Mingfei; Goettel, James T.; Schrobilgen, Gary G.; Su, Jing; Li, Jun; Schlöder, Tobias; Riedel, Sebastian (21 August 2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Příroda. 514 (7523): 475–477. Bibcode:2014Natur.514..475W. doi:10.1038/nature13795. PMID  25341786.
  103. ^ Pt(−1) and Pt(−2) have been observed in the baryum platinides Ba2Pt and BaPt, respectively: see Karpov, Andrey; Konuma, Mitsuharu; Jansen, Martin (2006). "An experimental proof for negative oxidation states of platinum: ESCA-measurements on barium platinides". Chemická komunikace (8): 838–840. doi:10.1039/b514631c. PMID  16479284.
  104. ^ Pt(I) and Pt(III) have been observed in bimetallic and polymetallic species; vidět Kauffman, George B.; Thurner, Joseph J.; Zatko, David A. (1967). Ammonium Hexachloroplatinate(IV). Anorganické syntézy. 9. str. 182–185. doi:10.1002/9780470132401.ch51. ISBN  978-0-470-13240-1.
  105. ^ Au(0) has been observed, see Mézaille, Nicolas; Avarvari, Narcis; Maigrot, Nicole; Ricard, Louis; Mathey, François; Le Floch, Pascal; Cataldo, Laurent; Berclaz, Théo; Geoffroy, Michel (1999). "Gold(I) and Gold(0) Complexes of Phosphinine‐Based Macrocycles". Angewandte Chemie International Edition (21): 3194–3197. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3194::AID-ANIE3194>3.0.CO;2-O.
  106. ^ Hg(IV) has been reported in mercury(IV) fluoride (HgF4); vidět Xuefang Wang; Lester Andrews; Sebastian Riedel; Martin Kaupp (2007). "Mercury Is a Transition Metal: The First Experimental Evidence for HgF4". Angew. Chem. Int. Vyd. 46 (44): 8371–8375. doi:10.1002/anie.200703710. PMID  17899620. However, it could not be confirmed by later experiments; vidět Is mercury a transition metal? Archivováno 2016-10-12 at the Wayback Machine
  107. ^ Tl(−5) has been observed in Na23K.9Tl15.3viz Dong, Z.-C.; Corbett, J. D. (1996). "Na23K.9Tl15.3: An Unusual Zintl Compound Containing Apparent Tl57−, Tl48−, Tl37−, and Tl5− Anions". Anorganická chemie. 35 (11): 3107–12. doi:10.1021/ic960014z.
  108. ^ Tl(−1) has been observed in caesium thallide (CsTl); vidět King, R. B.; Schleyer, R. (2004). "Theory and concepts in main-group cluster chemistry". In Driess, M.; Nöth, H. (eds.). Molecular clusters of the main group elements. Wiley-VCH, Chichester. p. 19. ISBN  978-3-527-61437-0.
  109. ^ Tl(+2) has been observed in tetrakis(hypersilyl)dithallium ([(Mě3Si)Si]2Tl—Tl[Si(SiMe3)]2), viz Sonja Henkel; Dr. Karl Wilhelm Klinkhammer; Dr. Wolfgang Schwarz (1994). "Tetrakis(hypersilyl)dithallium(Tl—Tl): A Divalent Thallium Compound". Angew. Chem. Int. Vyd. 33 (6): 681–683. doi:10.1002/anie.199406811.
  110. ^ Pb(−2) has been observed in BaPb, see Ferro, Riccardo (2008). Nicholas C. Norman (ed.). Intermetalická chemie. Elsevier. p. 505. ISBN  978-0-08-044099-6. a Todorov, Iliya; Sevov, Slavi C. (2004). „Aromatické kruhy těžkých kovů: cyklopentadienylové aniontové analogy Sn56− a Pb56− v Zintl fázích Na8BaPb6, Na8BaSn6a Na8EuSn6". Anorganická chemie. 43 (20): 6490–94. doi:10.1021 / ic000333x.
  111. ^ Pb (+1) a Pb (+3) byly pozorovány u organické sloučeniny olova, např. hexamethyldiplumbane Pb2(CH3)6; pro Pb (I), viz Siew-Peng Chia; Hong-Wei Xi; Yongxin Li; Kok Hwa Lim; Cheuk-Wai So (2013). „Base-Stabilized Lead (I) Dimer and Aromatic Plumbylidenide Anion“. Angew. Chem. Int. Vyd. 52 (24): 6298–6301. doi:10,1002 / anie.201301954. PMID  23629949.
  112. ^ Bi (-2) a Bi (-1) se vyskytují ve Zintl fázích, např. (Ca2+)22[Bi4]4−([Bi2]4−)4[Bi3−]8; vidět Ponou, Siméon (2006). „Germanides, Germanide-Tungstate Double Sols and Substitution Effects in Zintl Phases“. Technische Universität München. Lehrstuhl für Anorganische Chemie mit Schwerpunkt Neue Materialien. p. 68.
  113. ^ Bi (I) byl pozorován u monobromid vizmutu (BiBr) a monojodid bismutitý (BiI); vidět Godfrey, S. M .; McAuliffe, C. A .; Mackie, A. G .; Pritchard, R. G. (1998). Nicholas C. Norman (ed.). Chemie arsenu, antimonu a vizmutu. Springer. str. 67–84. ISBN  978-0-7514-0389-3.
  114. ^ Bi (+2) byl pozorován u dibismuthiny (R.2Bi - BiR2), viz Arthur J. Ashe III (1990). Termochromní distibiny a dibismuthiny. Pokroky v organokovové chemii. 30. str. 77–97. doi:10.1016 / S0065-3055 (08) 60499-2. ISBN  9780120311309.
  115. ^ Byl pozorován Bi (IV); vidět A. I. Aleksandrov, I. E. Makarov (1987). "Tvorba Bi (II) a Bi (IV) ve vodných roztocích chlorovodíku Bi (III)". Bulletin Akademie věd SSSR, divize chemických věd. 36 (2): 217–220. doi:10.1007 / BF00959349.
  116. ^ Po (V) byl pozorován u dioxidopolonium (1+) (PoO +); vidět Thayer, John S. (2010). „Relativistické účinky a chemie těžších prvků hlavní skupiny“. Relativistické metody pro chemiky. p. 78. doi:10.1007/978-1-4020-9975-5_2. ISBN  978-1-4020-9974-8.
  117. ^ Rn (II) byl pozorován u radon difluorid (RnF2); vidět Stein, L. (1970). „Řešení iontovým radonem“. Věda. 168 (3929): 362–4. Bibcode:1970Sci ... 168..362S. doi:10.1126 / science.168.3929.362. PMID  17809133. a Kenneth S. Pitzer (1975). "Fluoridy radonu a prvku 118". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (18): 760b – 761. doi:10.1039 / C3975000760b.
  118. ^ Rn (IV) uvádějí Greenwood a Earnshaw, ale není známo, že existuje; vidět Sykes, A. G. (1998). „Nedávné pokroky v chemii ušlechtilých plynů“. Pokroky v anorganické chemii. 46. Akademický tisk. str. 91–93. ISBN  978-0-12-023646-6. Citováno 22. listopadu 2012.
  119. ^ Rn (VI) je znám v oxid radonový (RnO3); vidět Sykes, A. G. (1998). „Nedávné pokroky v chemii ušlechtilých plynů“. Pokroky v anorganické chemii. 46. Akademický tisk. str. 91–93. ISBN  978-0-12-023646-6. Citováno 22. listopadu 2012.
  120. ^ Th (I) je známý v thium (I) bromidu (ThBr); vidět Wickleder, Mathias S .; Fourest, Blandine; Dorhout, Peter K. (2006). „Thorium“. In Morss, Lester R .; Edelstein, Norman M .; Fuger, Jean (eds.). Chemie aktinidových a transaktinidových prvků (PDF). 3 (3. vyd.). Dordrecht, Nizozemsko: Springer. str. 52–160. doi:10.1007/1-4020-3598-5_3. ISBN  978-1-4020-3555-5. Archivovány od originál (PDF) dne 03.03.2016.
  121. ^ Th (II) a Th (III) jsou pozorovány v [ThII{η5-C5H3(SiMe3)2}3]− a [ThIII{η5-C5H3(SiMe3)2}3], viz Langeslay, Ryan R .; Fieser, Megan E .; Ziller, Joseph W .; Furche, Philip; Evans, William J. (2015). „Syntéza, struktura a reaktivita krystalických molekulárních komplexů {[C.5H3(SiMe3)2]3Čt1− anion obsahující thorium ve formálním +2 oxidačním stavu ". Chem. Sci. 6 (1): 517–521. doi:10.1039 / C4SC03033H. PMC  5811171. PMID  29560172.
  122. ^ U (I) bylo pozorováno v monofluorid uranu (UF) a chlorid uranu (UCl), viz Sykes, A. G. (1990). „Sloučeniny thoria a uranu“. Pokroky v anorganické chemii. 34. Akademický tisk. str. 87–88. ISBN  978-0-12-023634-3. Citováno 22. března 2015.
  123. ^ U (II) byl pozorován v [K (2.2.2-Kryptand)] [(C5H4SiMe3)3Uvidíš MacDonald, Matthew R .; Fieser, Megan E .; Bates, Jefferson E .; Ziller, Joseph W .; Furche, Filipp; Evans, William J. (2013). „Identifikace oxidačního stavu +2 uranu v krystalickém molekulárním komplexu, [K (2.2.2-kryptand)] [(C5H4SiMe3)3U] ". J. Am. Chem. Soc. 135 (36): 13310–13313. doi:10.1021 / ja406791t. PMID  23984753.
  124. ^ Byly pozorovány Np (II), (III) a (IV), viz Dutkiewicz, Michał S .; Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Arnold, Polly L (2017). "Redukční chemie komplexů cyklopentadienidu neptunia: od struktury k porozumění". Chem. Sci. 8 (4): 2553–2561. doi:10.1039 / C7SC00034K. PMC  5431675. PMID  28553487.
  125. ^ Pu (II) byl pozorován v {Pu [C.5H3(SiMe3)2]3} -; vidět Windorff, Cory J .; Chen, Guo P; Kříž, Justin N; Evans, William J .; Furche, Filipp; Gaunt, Andrew J .; Janicke, Michael T .; Kozimor, Stosh A .; Scott, Brian L. (2017). "Identifikace formálního oxidačního stavu +2 plutonia: syntéza a charakterizace názvu názvu =" curium5 "{PuII[C5H3(SiMe3)2]3}−". J. Am. Chem. Soc. 139 (11): 3970–3973. doi:10.1021 / jacs.7b00706. PMID  28235179.
  126. ^ Am (VII) byl pozorován u AmO5-; vidět Americium, Das Periodensystem der Elemente für den Schulgebrauch (Periodická tabulka prvků pro školy) chemie-master.de (v němčině), Citováno 28. listopadu 2010 a Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. p. 1265. ISBN  978-0-08-037941-8.
  127. ^ A b C Cm (V), Bk (V) a Cf (V) byly pozorovány v BkO2+, CfO2+, CmO2(NE3)2−, BkO2(NE3)2−a CfO2(NE3)2−; vidět Dau, Phuong Diem; Vasiliu, Monica; Peterson, Kirk A; Dixon, David A; Gibsoon, John K (říjen 2017). „Pozoruhodně vysoká stabilita kationtů oxidu pozdního aktinidu: rozšíření chemie na pentavalentní berkelium a kalifornium“. Chemistry - A European Journal. 23 (68): 17369–17378. doi:10.1002 / chem.201704193. PMID  29024093.
  128. ^ A b C Kovács, Attila; Dau, Phuong D .; Marçalo, Joaquim; Gibson, John K. (2018). „Pentavalentní kurium, berkelium a kalifornium v ​​dusičnanových komplexech: rozšíření chemie a oxidačních stavů aktinidů“. Inorg. Chem. Americká chemická společnost. 57 (15): 9453–9467. doi:10.1021 / acs.inorgchem.8b01450. PMID  30040397.
  129. ^ Cm (VI) byl pozorován u oxid uhličitý (CmO3) a dioxidocurium (2+) (CmO2 +); vidět Domanov, V. P .; Lobanov, Yu. V. (říjen 2011). "Tvorba těkavého oxidu uhličitého (VI) CmO3". Radiochemistry. 53 (5): 453–6. doi:10.1134 / S1066362211050018.
  130. ^ Bylo hlášeno, že Cm (VIII) se může vyskytnout v oxid uhličitý (CmO4); vidět Domanov, V. P. (leden 2013). „Možnost tvorby oktavalentního kuria v plynné fázi ve formě těkavého tetraoxidu CmO4". Radiochemistry. 55 (1): 46–51. doi:10.1134 / S1066362213010098. Zdá se však, že nové experimenty naznačují jeho neexistenci: Zaitsevskii, Andréi; Schwarz, W H Eugen (duben 2014). „Struktury a stabilita izomerů AnO4, An = Pu, Am a Cm: funkční studie relativistické hustoty“. Fyzikální chemie Chemická fyzika. 2014 (16): 8997–9001. Bibcode:2014PCCP ... 16.8997Z. doi:10.1039 / c4cp00235k. PMID  24695756.
  131. ^ Peterson, J. R .; Hobart, D. E. (1984). "Chemie Berkelium". V Emeléus, Harry Julius (ed.). Pokroky v anorganické chemii a radiochemii. 28. Akademický tisk. str.29–64. doi:10.1016 / S0898-8838 (08) 60204-4. ISBN  978-0-12-023628-2.
  132. ^ Peterson 1984, str. 55.
  133. ^ Sullivan, Jim C .; Schmidt, K. H .; Morss, L. R .; Pippin, C. G .; Williams, C. (1988). „Studie pulzní radiolýzy berkelia (III): příprava a identifikace berkelia (II) ve vodném chloristanu“. Anorganická chemie. 27 (4): 597. doi:10.1021 / ic00277a005.
  134. ^ Es (IV) je znám v einsteinium (IV) fluorid (EsF4); vidět Kleinschmidt, P (1994). "Termochemie aktinidů". Journal of Alloys and Compounds. 213–214: 169–172. doi:10.1016/0925-8388(94)90898-2.
  135. ^ Db (V) byl pozorován v chloridu dubnatém (DbCl5); vidět H. W. Gäggeler (2007). „Chemie plynných fází těžkých prvků“ (PDF). Paul Scherrer Institute. 26–28. Archivovány od originál (PDF) dne 2012-02-20.
  136. ^ Sg (VI) byl pozorován u hydroxidu hydroxidu mořského (SgO2(ACH)2); vidět Huebener, S .; Taut, S .; Vahle, A .; Dressler, R .; Eichler, B .; Gäggeler, H. W .; Jost, D.T .; Piguet, D .; et al. (2001). „Fyzikálně-chemická charakterizace seaborgia jako oxidu hydroxidu“ (PDF). Radiochim. Acta. 89 (11–12_2001): 737–741. doi:10.1524 / ract.2001.89.11-12.737. Archivovány od originál (PDF) dne 2014-10-25.
  137. ^ Sg (0) byl pozorován v hexakarbonylu seaborgium (Sg (CO)6); vidět Dokonce, J .; Yakushev, A .; Dullmann, C.E .; Haba, H .; Asai, M .; Sato, T. K.; Brand, H .; Di Nitto, A .; Eichler, R .; Fan, F. L .; Hartmann, W .; Huang, M .; Jager, E .; Kaji, D .; Kanaya, J .; Kaneya, Y .; Khuyagbaatar, J .; Kindler, B .; Kratz, J. V .; Krier, J .; Kudou, Y .; Kurz, N .; Lommel, B .; Miyashita, S .; Morimoto, K .; Morita, K .; Murakami, M .; Nagame, Y .; Nitsche, H .; et al. (2014). "Syntéza a detekce karbonylového komplexu seaborgium". Věda. 345 (6203): 1491–3. Bibcode:2014Sci ... 345.1491E. doi:10.1126 / science.1255720. PMID  25237098. (vyžadováno předplatné)
  138. ^ Bh (VII) byl pozorován u oxychloridu bohria (BhO3Cl); vidět „Plynový chemický výzkum bohria (Bh, prvek 107)“ Archivováno 2008-02-28 na Wayback Machine, Eichler a kol., GSI Výroční zpráva 2000. Citováno 2008-02-29
  139. ^ Hs (VIII) byl pozorován v tetroxidu hasitém (HsO4); vidět "Chemie draslíku" (PDF). Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH. 2002. Citováno 2007-01-31.
  140. ^ Cn (II) byl pozorován u selenidu copernicium (CnSe); vidět „Výroční zpráva 2015: Laboratoř radiochemie a chemie životního prostředí“ (PDF). Paul Scherrer Institute. 2015. s. 3.
  141. ^ Langmuir, Irving (1919). „Uspořádání elektronů v atomech a molekulách“. J. Am. Chem. Soc. 41 (6): 868–934. doi:10.1021 / ja02227a002.
  142. ^ „Antoine Laurent Lavoisier The Chemical Revolution - Landmark - American Chemical Society“. Americká chemická společnost. Citováno 14. července 2018.
  143. ^ „Lavoisier on Elements“. Chem125-oyc.webspace.yale.edu. Citováno 14. července 2018.
  144. ^ Wöhler, F. (1835). Grundriss der Chemie: Unorganische Chemie [Základy chemie: Anorganická chemie]. Berlín: Duncker und Humblot. p. 4.
  145. ^ Jensen, W. B. (2007). „vznik koncepce stavu oxidace“. J. Chem. Educ. 84 (9): 1418–1419. Bibcode:2007JChEd..84.1418J. doi:10.1021 / ed084p1418.
  146. ^ Stock, A. (1919). „Einige Nomenklaturfragen der anorganischen Chemie“ [Některé nomenklaturní problémy anorganické chemie]. Angew. Chem. 32 (98): 373–374. doi:10,1002 / ange.19190329802.
  147. ^ A b Jorissen, W. P .; Bassett, H .; Damiens, A .; Fichter, F .; Rémy, H. (1941). "Pravidla pro pojmenování anorganických sloučenin". J. Am. Chem. Soc. 63: 889–897. doi:10.1021 / ja01849a001.
  148. ^ Latimer, W. M. (1938). Oxidační stavy prvků a jejich potenciál ve vodných roztocích (1. vyd.). Prentice-Hall.
  149. ^ Bray, W. C .; Branch, G. E. K. (1913). „Valence a tautomerismus“. J. Am. Chem. Soc. 35 (10): 1440–1447. doi:10.1021 / ja02199a003.
  150. ^ Noyes, A. A .; Pitzer, K. S .; Dunn, C.L. (1935). "Argentinické soli v kyselém roztoku, I. Oxidační a redukční reakce". J. Am. Chem. Soc. 57 (7): 1221–1229. doi:10.1021 / ja01310a018.
  151. ^ Noyes, A. A .; Pitzer, K. S .; Dunn, C.L. (1935). "Argentinické soli v kyselém roztoku, II. Oxidační stav argentických solí". J. Am. Chem. Soc. 57 (7): 1229–1237. doi:10.1021 / ja01310a019.
  152. ^ Fernelius, W. C. (1948). "Některé problémy anorganické nomenklatury". Chem. Eng. Zprávy. 26: 161–163. doi:10.1021 / cen-v026n003.p161.
  153. ^ Fernelius, W. C .; Larsen, E. M .; Marchi, L. E.; Rollinson, C. L. (1948). "Názvosloví koordinačních sloučenin". Chem. Eng. Zprávy. 26 (8): 520–523. doi:10.1021 / cen-v026n008.p520.
  154. ^ Pauling, L. (1948). "Moderní teorie valence". J. Chem. Soc. 1948: 1461–1467. doi:10.1039 / JR9480001461. PMID  18893624.
  155. ^ Calvert, J. G. (1990). „Doporučení IUPAC z roku 1990“. Pure Appl. Chem. 62: 2204. doi:10.1351 / pac199062112167.