Suboxid - Suboxide

Suboxidy jsou třídou oxidy kde elektropozitivní prvek je v přebytku vzhledem k „normálnímu“ oxidy.[1] Pokud je elektropozitivním prvkem kov, jsou sloučeniny někdy označovány jako „bohaté na kovy“. Normální oxid z cesium je Čs2O, který je popsán jako Cs+ sůl O.2−. Suboxidem cesia je Cs11Ó3, kde náboj na Cs je jasně menší než 1+, ale oxid je stále popisován jako O2−. Suboxidy se obvykle vyznačují rozsáhlou vazbou mezi elektropozitivním prvkem, což často vede ke shlukům.

Mezi příklady suboxidů patří

Suboxidy obsahující kovy

Suboxidy jsou meziprodukty podél dráhy, která tvoří normální oxid. Suboxidy jsou někdy viditelné, když jsou určité kovy vystaveny malému množství Ó2:

22 Cs + 3 O.2 → 2 Cs11Ó3
4 Cs11Ó3 + 5 O.2 → 22 Cs2Ó

Několik suboxidů z cesium a rubidium byly charakterizovány Rentgenová krystalografie. Od roku 1997 obsahuje soupis následující Rb9Ó2, Rb6O, Cs11Ó3, Čs4O, Cs7O, Cs11Ó3Rb, Cs11Ó3Rb2a Čs11Ó3Rb3.[1]

Suboxidy jsou obecně zbarvené sloučeniny indikující stupeň elektronové delokalizace. Čs7O má jednotkovou buňku obsahující Cs11Ó3 shluk a 10 atomů Cs. Klastr lze vizualizovat tak, že se skládá ze tří oktaedrů sdílení tváří. Na obrázku níže jsou atomy cesia fialové a atomy kyslíku červené. Vzdálenost Cs-Cs v klastru je 376 pm, což je méně než vzdálenost Cs-Cs v kovu 576 pm. Rb9Ó2 a Rb6O oba obsahují Rb9Ó2 shluk, který lze vizualizovat jako dvě oktaedry sdílení tváří. Rb6O lze formulovat jako (Rb9Ó2) Rb3. Vzdálenost Rb-Rb v klastru je 352 pm, což je kratší vzdálenost než Rb-Rb v kovu 485 pm. Předpokládá se, že suboxidy cesia hrají roli v Ag-O-Cs (S1) a multialkalických Na-K-Sb-Cs fotokatody.[3]

Klastr Rb9O2Klastr CS11O3
Rb9Ó2 shlukČs11Ó3 shluk

Suboxid uhlíku

Suboxid uhlíku má neobvyklou strukturu. Pokud jde o související organické kumuleny (např. keten ), C.3Ó2 poslouchá oktetové pravidlo.

Oxid titaničitý

Struktury oxidu titaničitého (TiO) existují jako magneliho fáze. Jedním ze způsobů přípravy této fáze je hydrotermální oxidace prekurzoru čistého kovového titanu.[2]

Související sloučeniny

Subnitridy jsou také známé. Například Na16Ba6N funkce a nitrid -centrovaný osmistěn shluk ze šesti baryum atomy zabudované v matrici sodíku.[1]

externí odkazy

Reference

  1. ^ A b C Simon, A. ”Suboxidy a subnitridy skupiny 1 a 2 - kovy s otvory a tunely pro atomovou velikost” Coordination Chemistry Reviews 1997, svazek 163, strany 253–270.doi:10.1016 / S0010-8545 (97) 00013-1
  2. ^ A b Jagminas, Arunas; Ramanavičius, Simonas; Jasulaitiene, Vitalija; Šimėnas, Mantas (2019). "Hydrotermální syntéza a charakterizace nanostrukturovaných filmů oxidu titaničitého". RSC zálohy. 9 (69): 40727–40735. doi:10.1039 / C9RA08463K. ISSN  2046-2069.
  3. ^ Oxidy: chemie v pevném stavu, WH McCarrroll Encyclopedia of Anorganic chemistry. Editor R Bruce King, John Wiley and Sons. (1994) ISBN  0-471-93620-0