Tropone - Tropone

Tropone^[1]
Jména
	Preferovaný název IUPAC Cyklohepta-2,4,6-trien-1-on
	Ostatní jména Cyklohepta-2,4,6-trienon
Identifikátory
Číslo CAS	539-80-0 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChemSpider	10419 ;
Informační karta ECHA	100.007.933
PubChem CID	10881;
UNII	CO48X7SUFH ;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID60202169 ;
	InChI InChI = 1S / C7H6O / c8-7-5-3-1-2-4-6-7 / h1-6H Klíč: QVWDCTQRORVHHT-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C7H6O / c8-7-5-3-1-2-4-6-7 / h1-6H Klíč: QVWDCTQRORVHHT-UHFFFAOYAM;
	ÚSMĚVY O = C1 / C = CC = C / C = C / 1;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C7H6Ó
Molární hmotnost	106,12 g / mol
Hustota	1,094 g / ml
Bod varu	113 ° C (235 ° F; 386 K) (15 mmHg)
Nebezpečí
Bod vzplanutí	> 113 ° C (235 ° F; 386 K)
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Tropone nebo 2,4,6-cykloheptatrien-1-on je organická sloučenina s určitým významem v organická chemie jako non-benzenoid aromatický.^[2] Sloučenina se skládá z kruhu sedmi atomů uhlíku se třemi konjugovaný alken skupiny a keton skupina. Příbuzná sloučenina tropolon (2-hydroxy-2,4,6-cykloheptatrien-1-on) má další alkohol (nebo enol včetně dvojné vazby) skupina vedle ketonu.

Troponovou skupinu najdete v biomolekuly jako kolchicin, kyselina stipitatic a hinokitiol.

Tropone je známý od roku 1951 a je také nazýván cykloheptatrienylium oxid. Název tropolon vytvořil M. J. S. Dewar v roce 1945 v souvislosti s vnímanými aromatickými vlastnostmi.^[3]

Vlastnosti

Dewar v roce 1945 navrhl, aby tropony mohly mít aromatické vlastnosti. The karbonyl skupina je polarizovaný s částečným kladným nábojem na atomu uhlíku (A) a částečným záporným nábojem na kyslíku. V extrémním případě má atom uhlíku plný kladný náboj (B) tvořící a iont tropylia prsten, který je aromatický 6 elektronový systém (C).

Tropolon je kyselé (znázorněna konjugovaná báze, E) s a pKa ze 7, což je mezi tím z fenol (10) a kyselina benzoová (4). Zvýšená kyselost ve srovnání s fenolem je způsobena pravidelností rezonanční stabilizace. Tropony a v menší míře i tropolony jsou také základní (D), což je do značné míry důsledkem aromatické stabilizace. Tuto vlastnost lze pozorovat ve snadné tvorbě solí s kyselinami. The dipólový moment pro tropon je 4,17 D ve srovnání s hodnotou pouze 3,04 D pro cykloheptanon, což lze také brát jako důkaz aromatičnosti.

Syntéza

Existuje mnoho metod pro organická syntéza troponů a jejich derivátů. Jsou dvě vybrané metody pro syntézu troponu oxid seleničitý oxidace z cykloheptatrien^[4] a nepřímo z tropinon podle a Hofmannova eliminace a a bromace.^[2]

Dvě metody pro syntézu tropolonu jsou bromací 1,2-cykloheptandionu s N-bromsukcinimid následován dehydrohalogenace při zvýšených teplotách a do kondenzace acyloinu ethylu ester z kyselina pimelová the acyloin opět následuje oxidace bromem.^[2]

Reakce

Tropone prochází kontrakce prstence na kyselina benzoová s hydroxid draselný při zvýšené teplotě. Mnoho derivátů také uzavírá smlouvy s odpovídajícími arenové sloučeniny.^[2]
Tropon reaguje elektrofilní substituce, například s bróm, ale reakce probíhá přes 1,2-adiční produkt a není to elektrofilní aromatická substituce.^[2]

Deriváty troponu také reagují v nukleofilní substituce velmi podobně jako v nukleofilní aromatická substituce.^[2]

Tropone je a dien v Diels-Alderova reakce, například s anhydrid kyseliny maleinové.^[2]
Bylo také zjištěno, že tropon reaguje v [8 + 3]anulace s skořicový aldehyd^[5]

Reference

^ Tropone na Sigma-Aldrich
^ ^A ^b ^C ^d ^E ^F ^G Pauson, Peter L. (1955). "Tropony a tropolony". Chem. Rev. 55 (1): 9–136. doi:10.1021 / cr50001a002.
^ M. J. S. Dewar (1945). "Struktura kyseliny Stipitatické". Příroda. 155 (3924): 50–51. doi:10.1038 / 155050b0.
^ Dahnke, Karl R .; Paquette, Leo A. (1993). „Inverzní elektronová poptávka Diels-Alderova cykloadice keten-dithioacetalu. Redukce konjugovaného enonu podporovaná hydridem mědi. 9-Dithiolanobicyklo [3.2.2] non-6-en-2-on“. Org. Synth. 71: 181.
^ N-Heterocyklická karbenem katalyzovaná [8 + 3] Annulace troponu a enalů pomocí homoenolátu Vijay Nair, Manojkumar Poonoth, Sreekumar Vellalath, Eringathodi Suresh a Rajasekaran Thirumalai J. Org. Chem.; 2006; 71 (23), str. 8964 - 8965; (Poznámka) doi:10.1021 / jo0615706

[1] Tropone na Sigma-Aldrich

[Paulson1955-2] A ^b ^C ^d ^E ^F ^G Pauson, Peter L. (1955). "Tropony a tropolony". Chem. Rev. 55 (1): 9–136. doi:10.1021 / cr50001a002.

[3] M. J. S. Dewar (1945). "Struktura kyseliny Stipitatické". Příroda. 155 (3924): 50–51. doi:10.1038 / 155050b0.

[4] Dahnke, Karl R .; Paquette, Leo A. (1993). „Inverzní elektronová poptávka Diels-Alderova cykloadice keten-dithioacetalu. Redukce konjugovaného enonu podporovaná hydridem mědi. 9-Dithiolanobicyklo [3.2.2] non-6-en-2-on“. Org. Synth. 71: 181.

[5] N-Heterocyklická karbenem katalyzovaná [8 + 3] Annulace troponu a enalů pomocí homoenolátu Vijay Nair, Manojkumar Poonoth, Sreekumar Vellalath, Eringathodi Suresh a Rajasekaran Thirumalai J. Org. Chem.; 2006; 71 (23), str. 8964 - 8965; (Poznámka) doi:10.1021 / jo0615706

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]