Acyloin - Acyloin

Struktura typického acyloinu.

Acyloiny nebo a-hydroxyketony[1] jsou třídou organické sloučeniny které všechny mají a hydroxyskupina sousedící s a ketonová skupina. Pojmenovaný acyloin je odvozen od skutečnosti, že jsou formálně odvozeny z redukční vazby karboxylových acylových skupin.[2]

Syntéza

Pro syntézu acyloinů existují klasické organické reakce.

Oxidace enolátu sulfonyloxaziridiny

Enoláty může být oxidován sulfonyloxaziridiny.[3][4] Enolát reaguje nukleofilní posun na elektronově deficitním kyslíku oxaziridinového kruhu.

Oxidujte enolát sulfonyloxaziridinem

Tento typ reakce je rozšířen na asymetrická syntéza použitím chirální oxaziridiny odvozené od kafr (kafrsulfonyl oxaziridin). Každý izomer poskytuje exkluzivní přístup k jednomu ze dvou možných enantiomery. Tato úprava je aplikována na Holtonova taxolová celková syntéza.

dva optické izomery kafrsulfonyl oxaziridinu

V enolátové oxidaci cyklopentaenonu níže[5] s jedním enantiomerem kafru, trans izomer je získán, protože přístup k hydroxylové skupině v cis pozice je omezená. Použití standardního oxaziridinu nevedlo k acyloinu.

Příklad oxidace enolátu [5]

Reakce

Voigtova aminace

Viz také

  • Glycolaldehyd příbuzná molekula ekvivalentní acyloinu s oběma skupinami R jako vodík (a tedy aldehyd, nikoli keton)

Reference

  1. ^ IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “acyloiny ". doi:10.1351 / goldbook.A00126
  2. ^ IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “acyloiny ". doi:10.1351 / goldbook.A00126
  3. ^ Davis, Franklin A .; Vishwakarma, Lal C .; Billmers, Joanne G .; Finn, John (1984). „Syntéza a-hydroxykarbonylových sloučenin (acyloiny): přímá oxidace enolátů za použití 2-sulfonyloxaziridinů“. J. Org. Chem. 49 (17): 3241–3243. doi:10.1021 / jo00191a048.
  4. ^ Davis, F. A .; Haque, M. S .; Ulatowski, T. G .; Towson, J. C. (1986). „Asymetrická oxidace esterových a amidových enolátů za použití nových (kafrylsulfonyl) oxaziridinů“. J. Org. Chem. 51 (12): 2402. doi:10.1021 / jo00362a053.
  5. ^ A b Hughes, Chambers C .; Miller, Aubry K .; Trauner, Dirku (2005). „Elektrochemický přístup k guanacastepenům“ (PDF). Org. Lett. 7 (16): 3425–3428. doi:10,1021 / ol047387l. PMID  16048308. Archivovány od originál (PDF) dne 4. září 2006.
  6. ^ von Meyer, E .; Voigt, Karl (1886). „Ueber die Einwirkung von primären aromatischen Aminen auf Benzoïn“ [O účinku primárních aromatických aminů na benzoin]. J. Prakt. Chem. (v němčině). 34 (1): 1–27. doi:10.1002 / prac.18860340101.
  7. ^ Lawrence, Stephen A. (2004). Aminy: Syntéza, vlastnosti a aplikace. Cambridge University Press. ISBN  978-0-521-78284-5.
  8. ^ Roth, Lepke (1972). „Synthese von Indol- und Carbazol-Derivaten aus a-Hydroxyketonen und aromatischen Aminen“ [Syntéza indolových a karbazolových derivátů z a-hydroxyketonů a aromatických aminů]. Archiv der Pharmazie (v němčině). 305 (3): 159–171. doi:10,1002 / ardp.19723050302.