Cykloheptatrien - Cycloheptatriene

Cykloheptatrien
Cykloheptatrien.png
Cycloheptatriene-3D-balls.png
Jména
Preferovaný název IUPAC
Cyklohepta-l, 3,5-trien[1]
Ostatní jména
1,3,5-cykloheptatrien
1H- [7] Annulene
CHT
Tropiliden
Identifikátory
3D model (JSmol )
506066
ChEBI
ChemSpider
Informační karta ECHA100.008.061 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 208-866-3
1943
UNII
UN číslo2603
Vlastnosti
C7H8
Molární hmotnost92.141 g · mol−1
Hustota0,888 g / ml při 25 ° C
Bod tání −80 ° C (−112 ° F; 193 K)
Bod varu 116 ° C (241 ° F; 389 K)
Nerozpustný ve vodě
Kyselost (strK.A)36
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS02: HořlavýGHS06: ToxickýGHS07: Zdraví škodlivýGHS08: Nebezpečí pro zdraví
Signální slovo GHSNebezpečí
H225, H301, H304, H311, H315, H319, H335
P210, P233, P240, P241, P242, P243, P261, P264, P270, P271, P280, P301 + 310, P302 + 352, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P322, P330, P331, P332 + 313, P337 + 313, P361, P362
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Cykloheptatrien (CHT) je organická sloučenina s vzorec C7H8. Jedná se o uzavřený kruh se sedmi atomy uhlíku spojený třemi dvojnými vazbami (jak název napovídá) a čtyřmi jednoduchými vazbami. O tuto bezbarvou kapalinu se vracel teoretický zájem organická chemie. Je to ligand organokovová chemie a stavební blok dovnitř organická syntéza. Cykloheptatrien není aromatický, což se odráží v neplanárnosti methylenový můstek (-CH2-) s ohledem na ostatní atomy; nicméně související kation tropylia je.

Syntéza

Albert Ladenburg poprvé generoval cykloheptatrien v roce 1881 rozkladem tropin.[2][3] Struktura byla nakonec prokázána syntézou Richard Willstätter v roce 1901. Tato syntéza začala od cykloheptanon a založil sedmičlennou kruhovou strukturu sloučeniny.[4]

Cykloheptatrien lze získat v laboratoři pomocí fotochemická reakce z benzen s diazomethan nebo pyrolýza aduktu cyklohexen a dichlorkarbenu.[5] Související klasická syntéza derivátů cykloheptatrienu, Zvětšení Buchnerova prstenu, začíná reakcí benzen s ethyl diazoacetát dát odpovídající norcaradiene ethylester, který poté prochází tepelně povolenou elektrocyklickou rozšíření kruhu čímž se získá ethylester kyseliny 1,3,5-cykloheptatrien-7-karboxylové.[6][7]

Expanze Buchnerova kruhu, klasická syntéza derivátů cykloheptatrienu

Reakce

Odstranění a hydrid ion z methylenový můstek dává planární a aromatický cykloheptatrienový kation, nazývaný také tropylium ion. Praktická cesta k tomuto kationu využívá PCl5 jako oxidant.[8] CHT se chová jako dien Diels – Alderovy reakce. Mnoho kovové komplexy cykloheptatrienu jsou známé, včetně Cr (CO)3(C7H8)[9] a cykloheptatrienemolybden trikarbonyl.[10]

Struktura Mo (C7H8) (CO)3.

Cyklooktatetraen a cykloheptatrien se používají jako a trojice zhášeč pro rhodamin 6G lasery na barvení.[11][12]

Viz také

Reference

  1. ^ Nomenklatura organické chemie: Doporučení IUPAC a preferovaná jména 2013 (modrá kniha). Cambridge: Královská společnost chemie. 2014. s. 223. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN  978-0-85404-182-4.
  2. ^ A. Ladenburg (1883). „Die Constitution des Atropins“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 217 (1): 74–149. doi:10,1002 / jlac.18832170107.
  3. ^ A. Ladenburg (1881). „Die Zerlegung des Tropines“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 14 (2): 2126–2131. doi:10.1002 / cber.188101402127.
  4. ^ R. Willstätter (1901). „Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 317 (2): 204–265. doi:10,1002 / jlac.19013170206.
  5. ^ ON. Winberg (1959). "Syntéza cykloheptatrienu". Journal of Organic Chemistry. 24 (2): 264–265. doi:10.1021 / jo01084a635.
  6. ^ Buchner a kol., Ber., 18, 2377 (1885);
  7. ^ Pro variantu: Irvin Smith Lee; Tawney Pliny O (1934). "Studie na polymethylbenzenech. IX. Přidání ethyldiazoacetátu k Durene". J. Am. Chem. Soc. 56 (10): 2167–2169. doi:10.1021 / ja01325a054.
  8. ^ Conrow, K. (1973). „Fluoroborát tropylium“ (PDF). Organické syntézy, sebraný objem. 5: 1138.
  9. ^ James H. Rigby, Kevin R. Fales (2004). „7α-ACETOXY- (1Hβ, 6Hβ) -BICYKLO [4.4.1] UNDECA-2,4,8-TRIÉN VIA CHROMOU ZMĚNĚNÁ CYKLOADDICE VYSOKÉ OBJEDNÁVKY“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 10, str. 1
  10. ^ Green, Malcolm L. H .; Ng, Dennis K. P. (1995). „Cykloheptatrienové a -enylové komplexy kovů z raného přechodu“. Chemické recenze. 95 (2): 439–473. doi:10.1021 / cr00034a006.
  11. ^ Tomi Nath Das; K. Indira Priyadarsini (1994). "Triplet cyklooktatetraenu: reaktivita a vlastnosti". Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 90 (7): 963–968. doi:10,1039 / ft9949000963.
  12. ^ R. Pappalardo; H. Samelson; A. Lempicki (1970). "Emise laseru s dlouhým pulsem z rhodaminu 6G pomocí cyklooktatetraenu". Aplikovaná fyzikální písmena. 16 (7): 267–269. Bibcode:1970ApPhL..16..267P. doi:10.1063/1.1653190.

externí odkazy