Cyklohexanon - Cyclohexanone
| |||
 | |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Cyklohexanon | |||
| Ostatní jména oxocyklohexan, pimelický keton, ketohexamethylen, cyklohexylketon, ketocyklohexan, hexanon, Hydrol-O, Sextone, K, Anone | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChEBI | |||
| ChEMBL | |||
| ChemSpider | |||
| DrugBank | |||
| Informační karta ECHA | 100.003.302  | ||
| Číslo ES |
| ||
| KEGG | |||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| C6H10Ó | |||
| Molární hmotnost | 98,15 g / mol | ||
| Vzhled | Bezbarvá kapalina | ||
| Zápach | máta peprná nebo aceton -jako | ||
| Hustota | 0,9478 g / ml, kapalina | ||
| Bod tání | -47 ° C (-53 ° F; 226 K)[5] | ||
| Bod varu | 155,65 ° C (312,17 ° F; 428,80 K) | ||
| 8,6 g / 100 ml (20 ° C) | |||
| Rozpustnost ve všech organických rozpouštědlech | Mísitelný | ||
| Tlak páry | 5 mmHg (20 ° C)[3] | ||
| -62.04·10−6 cm3/ mol | |||
Index lomu (nD) | 1.447 | ||
| Viskozita | 2.02 cP při 25 ° C[4] | ||
| Termochemie | |||
Std molární entropie (S | +229,03 J.K.−1.mol−1 | ||
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | -270,7 kJ mol−1 | ||
Std entalpie of spalování (ΔCH⦵298) | -3519,3 kJmol−1 | ||
| Nebezpečí | |||
| Piktogramy GHS |    | ||
| Signální slovo GHS | Nebezpečí[6] | ||
| H226, H302, H312, H332, H315, H318[6] | |||
| P280, P305 + 351 + 338[6] | |||
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
| Bod vzplanutí | 44 ° C (111 ° F; 317 K) | ||
| 420 ° C (788 ° F; 693 K) | |||
| Výbušné limity | 1.1-9.4% | ||
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |||
LC50 (střední koncentrace ) | 8000 ppm (krysa, 4 hodiny)[7] | ||
LChle (nejnižší publikováno ) | 4706 ppm (myš, 1,5 hodiny)[7] | ||
| NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |||
PEL (Dovolený) | TWA 50 ppm (200 mg / m3)[3] | ||
REL (Doporučeno) | TWA 25 ppm (100 mg / m3) [kůže][3] | ||
IDLH (Okamžité nebezpečí) | 700 ppm[3] | ||
| Související sloučeniny | |||
Příbuzný ketony | Cyklopentanon, cykloheptanon | ||
Související sloučeniny | Cyklohexanol | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Cyklohexanon je organická sloučenina s vzorec (CH2)5CO. Molekula se skládá ze šesti uhlíků cyklická molekula s keton funkční skupina. Tento bezbarvý olej má vůni připomínající vůni aceton. Postupem času vzorky cyklohexanonu nabývají žluté barvy. Cyklohexanon je málo rozpustný ve vodě a mísitelný s běžnými organickými rozpouštědly. Miliardy kilogramů se ročně vyprodukují, hlavně jako předchůdce nylon.[8]
Výroba
Cyklohexanon se vyrábí oxidací cyklohexan ve vzduchu, obvykle s použitím kobaltových katalyzátorů:[8]
- C6H12 + O.2 → (CH2)5CO + H2Ó
Tento proces se tvoří společně cyklohexanol a tato směs, která se pro ketonalkoholový olej nazývá „KA olej“, je hlavní surovinou pro výrobu kyselina adipová. Oxidace zahrnuje radikály a intermediát hydroperoxid C6H11Ó2H. V některých případech čištěný cyklohexanol získaný hydratací cyklohexen, je předchůdcem. Alternativně může být cyklohexanon produkován parciálně hydrogenace z fenol:
- C6H5OH + 2 H2 → (CH2)5CO
Tento proces lze také upravit tak, aby upřednostňoval tvorbu cyklohexanolu.[8]
ExxonMobil vyvinuli proces, ve kterém je benzen hydroalkylovaný na cyklohexylbenzen. Tento produkt je oxidovaný do a hydroperoxid a poté se štěpí na fenol a cyklohexanon.[9] Proto se tento novější proces bez produkce acetonového vedlejšího produktu jeví jako atraktivní a je podobný kumenovému procesu, protože se tvoří hydroperoxid a poté se rozloží za vzniku dvou klíčových produktů.[10]
Laboratorní metody
Cyklohexanon lze připravit z cyklohexanolu oxidací oxid chromitý (Jonesova oxidace ). Alternativní metoda využívá bezpečnější a snadněji dostupný oxidant chlornan sodný.[11]
Použití
Velká většina cyklohexanonu se spotřebuje při výrobě prekurzorů Nylon 6,6 a Nylon 6. Přibližně polovina světové nabídky se přemění na kyselina adipová, jeden ze dvou prekurzorů pro nylon 6,6. Pro tuto aplikaci je KA olej (viz výše) oxidován kyselina dusičná. Druhá polovina zásoby cyklohexanonu se převede na cyklohexanon oxim. V přítomnosti kyselina sírová katalyzátor, oxim přeskupí na kaprolaktam, předchůdce nylon 6:[8]
Laboratorní reakce
Kromě reakcí ve velkém měřítku prováděných ve službách polymerního průmyslu bylo vyvinuto mnoho reakcí pro cyklohexanon. Za přítomnosti světla prochází alfa-chlorací za vzniku 2-chlorcyklohexanonu.[12] Po zpracování s. Tvoří trimethylsilylenol ether trimethylsilylchlorid v přítomnosti základny.[13] Také tvoří enamin s pyrolidinem.[14]
Nedovolené použití
Cyklohexanon byl použit při nedovolené výrobě fencyklidin a jeho analogy[15] a jako takový je často předmětem dalších kontrol před nákupem.
Bezpečnost
Jako cyklohexanol cyklohexanon není karcinogenní a je mírně toxický, s a TLV 25 ppm pro páru. Je to dráždivý.[8]
Reference
- ^ Mezinárodní karta chemické bezpečnosti 0425
- ^ NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími
- ^ A b C d NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0166". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ Extrakt dat z Landolt-Börnstein IV / 25: Viskozita čistých organických kapalin a binárních kapalných směsí
- ^ Sigma-Aldrich - cyklohexanon
- ^ A b C Sigma-Aldrich Co., Cyklohexanon. Citováno 2017-11-20.
- ^ A b „Cyklohexanon“. Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b C d E Michael T. Musser „Cyclohexanol and Cyclohexanone“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.doi:10.1002 / 14356007.a08_217
- ^ Plotkin, Jeffrey S. (2016-03-21). „Co je nového ve výrobě fenolu?“. Americká chemická společnost. Archivovány od originál dne 2019-10-27. Citováno 2019-10-27.
- ^ „Fenol - základní chemický průmysl online“. 2017-01-11. Citováno 2019-10-27.
- ^ „Archivovaná kopie“. Archivovány od originál dne 26.04.2012. Citováno 2012-07-09.CS1 maint: archivovaná kopie jako titul (odkaz)
- ^ M. S. Newman, M. D. Farbman, H. Hipsher (1945). „2-chlorcyklohexanon“. Org. Synth. 25: 22. doi:10.15227 / orgsyn.025.0022.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Valsamma Varghese, Manasi Saha, Kenneth M. Nicholas (1989). „Alkylace za použití hexakarbonyl (proparlilium) dikobaltových solí: 2- (1-methyl-2-propinyl) cyklohexanon“. Org. Synth. 67: 141. doi:10.15227 / orgsyn.067.0141.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ R. B. Woodward I. J. Pachter, M. L. Scheinbaum (1974). „2,2- (Trimethylenedithio) cyklohexanon“. Org. Synth. 54: 39. doi:10.15227 / orgsyn.054.0039.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Shulgin, A. T .; MacLean, D. E. (25. září 2008). "Nedovolená syntéza fencyklidinu (PCP) a několika jeho analogů". Klinická toxikologie. 9 (4): 553–560. doi:10.3109/15563657608988157.