Kyselina thiosíranová - Thiosulfurous acid

Kyselina thiosíranová
Struktura kyseliny thiosíranové
Ball and Stick.png
Kyselina thiosíranová Space Fill.png
Jména
Názvy IUPAC
sírový S-kyselina[1]
sírový Ó,S-kyselina[2]
Systematický název IUPAC
hydroxidooxidosulfanidosulfur[1]
Ostatní jména
kyselinu sírovou
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEBI
ChemSpider
184467
Vlastnosti
HS-S (= O) -OH
Molární hmotnost98.14668
Konjugovaná základnaThiosulfit
Související sloučeniny
Související sloučeniny
kyselina thiosíranová
SSO
kyselina thiosulfinová
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Kyselina thiosíranová (HS − S (= O) −OH) je hypotetická sloučenina vzorce S2(ACH)2. Pokus o syntézu vede k polymerům.[3] Je to kyselina sírová s nízkým oxidačním stavem (+1).[4] Je to ekvivalentní kyselina pro oxid siřičitý. Soli odvozené od kyseliny thiosíranové, které jsou také neznámé, se nazývají „thiosulfity“ nebo „sulirothioity“. Iont je S = SO2−
2.

Další možné izomery jsou dihydroxydisulfan nebo kyselina hypodithionová HOSSOH, lineární řetězec, a thiothionyl hydroxid (S = S (OH)2) tautomer, kde se vodík přesunul ze síry na kyslík.[5] HOSSOH může mít dva různé rotamery se symetrií C.1 a C.2. Podle výpočtů je nejstabilnější izomer s jedním vodíkem na síře a jedním na kyslíku.[6]

Reakce

Zjevně se rozkládá polysulfan oxid nebo polythionové kyseliny ve vodě, která se nazývá Wakenroderova tekutina.[5]

V alkalických podmínkách se kyselina thiosíranová rychle zhoršuje a vytváří směs sulfidu, síry, siřičitanu a thiosíranu. V kyselých podmínkách bude také vytvářet sirovodík a oxid siřičitý. Některé z nich reagují za vzniku pentathionátu a dalších polythionáty. Kyselina thiosíranová reaguje s kyselina sírová dát tetrathionát, as kyselina thiosíranová udělat hexathionát.[7]

Estery

Pro R jsou možné čtyři izomery2S2Ó2, alespoň omezení síry na dvoj- a čtyřmocnost: (RO)2S = S, ROSSOR, RS (O)2SR a RS (O) SOR. U prvních dvou jsou skupiny R ekvivalentní a v posledních dvou nejsou ekvivalentní. Jednoduchým příkladem je diethylthiosulfit (EtO)2S = S. Je také známý jako diethylthionosulfit. Jedná se o stereochemicky rigidní v časovém měřítku NMR na přibližně 140 ° C, něco podobného diethylsulfoxidu. Mnoho derivátů bylo připraveno z glykolů. Z meso-hydrobenzoinu (PhCH (OH) -CH (OH) Ph) se získá dva izomery; třetí izomer je výsledkem d,l-PhCH (OH) -CH (OH) Ph.[8][9]

Reakce s jednoduchými zdroji alkoxidu s chlorid disulfurový dává nerozvětvený ROSSOR. Jsou nemísitelné s vodou, ale rozpouštějí se v benzenu nebo tetrachlormethanu.[7] Tyto druhy jsou méně tuhé než thiosulfitové estery.

Reference

  1. ^ A b Mezinárodní unie pro čistou a aplikovanou chemii (2005). Nomenklatura anorganické chemie (Doporučení IUPAC 2005). Cambridge (Velká Británie): RSC –IUPAC. ISBN  0-85404-438-8. str. 139. Elektronická verze.
  2. ^ ACD Chemsketch Jméno zdarma
  3. ^ Schmidt, Heinar; Ralf Steudel; Detlev Suelzle; Helmut Schwarz (1992). "Sírové sloučeniny. 148. Tvorba a charakterizace dihydroxydisulfidu, HOSSOH: řetězovitý izomer kyseliny thiosírové". Anorganická chemie. 31 (6): 941–944. doi:10.1021 / ic00032a004. ISSN  0020-1669.
  4. ^ +1 je průměrný oxidační stav dvou strukturně odlišných atomů síry. Vnější atom má oxidační číslo -1, zatímco centrální atom síry má oxidační stav +3.
  5. ^ A b Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2001). Anorganická chemie. Akademický tisk. str. 552. ISBN  9780123526519. Citováno 3. listopadu 2013.
  6. ^ Miaskiewicz, Karol; Ralf Steudel (1991). „Sírové sloučeniny. Část 140. Struktury a relativní stability sedmi izomerních forem H2S2O2.“. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (9): 2395. doi:10.1039 / DT9910002395. ISSN  0300-9246.
  7. ^ A b Nair, C. G. Ramachandran; A. R. Vasudeva Murthy (19. června 1961). „Hydrolytické reakce esterů a amidů kyseliny thiosíranové“ (PDF). Sborník indické akademie věd. Bangalore. 56 (3): 130–140.
  8. ^ Eli Zysman-Colman David N. Harpp „Dialkoxy disulfidy a jejich izomery thionosulfitů vázané na větve“ J. Sulphur Chemistry 2004, sv. 25, s. 155–182. doi:10.1080/1741599342000202176
  9. ^ Zysman-Colman, Eli; Charles B. Abrams; David N. Harpp (2003). "Syntéza nových cyklických thionosulfitů". The Journal of Organic Chemistry. 68 (18): 7059–7062. doi:10.1021 / jo0346306. ISSN  0022-3263. PMID  12946149.