Tetraboran - Tetraborane
![]() | |
Jména | |
---|---|
Názvy IUPAC tetraboran (10) arachno-B4H10 | |
Identifikátory | |
ChEBI | |
ChemSpider | |
UNII | |
| |
Vlastnosti[1] | |
B4H10 | |
Molární hmotnost | 53,32 g / mol |
Vzhled | bezbarvý plyn |
Hustota | 2,3 kg m−3 (plyn) |
Bod tání | -120,8 ° C (152,3 K -185,4 ° F) |
Bod varu | 18 ° C (64 ° F; 291 K) |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
![]() ![]() ![]() | |
Reference Infoboxu | |
Tetraboran (systematicky pojmenováno arachno-tetraboran (10)) byl první bór hydrid sloučenina, která měla být klasifikována Stockem a Messenezem v roce 1912, a byla poprvé izolována Alfredem Stockem. Má relativně nízkou teplotu varu při 18 ° C a je to plyn při pokojové teplotě. Tetraboranový plyn je páchnoucí a toxický.
Dějiny
Třída borany bylo objasněno pomocí Rentgenová difrakce analýza od Lipscomba et. al. v padesátých letech. Uvedená rentgenová data dvouelektronové multicentrické vazby. Později byla provedena analýza založená na rentgenových datech s vysokým rozlišením pro analýzu hustota náboje.[2]
Struktura
Jako ostatní borany, struktura tetraboranu zahrnuje multicentrickou vazbu s vodíkovými můstky nebo protonovanými dvojnými vazbami. Podle vzorce B4H10, je klasifikován jako arachno-kupina a má geometrii motýla, kterou lze racionalizovat pomocí Wadeova pravidla.[3] Každý bór je sp3 hybridizováno a „konfigurace tří vodíků obklopujících bory B1 a B3 je přibližně trigonální a naznačuje přibližně čtyřboká hybridizace těchto borů, která by předpovídala úhly vazby 120 °.“[4]:35 Avšak uspořádání boru lze klasifikovat jako fragmenty buď dvacetistěnu nebo osmistěnu, protože vazebné úhly jsou ve skutečnosti mezi 105 ° a 90 °.[4]:3
Srovnání difrakčních dat z rentgenové difrakce a elektronové difrakce dalo podezření na délku a úhly vazby: B1 — B2 = 1,84 Å, B1 — B3 = 1,71 Å, B2 — B1 — B4 = 98 ̊, B — H = 1,19 Å , B1-Hμ = 1,33 Å, B2-Hμ = 1,43 Å.[4]:3
Příprava
Tetraboran lze vyrobit reakcí mezi kyselinou a hořčíkem, hliníkem nebo beryillium boridy. Hydrolýza boridu hořečnatého, hydrogenace halogenidů boru při vysokých teplotách a pyrolýze diboran také vyrábět tetraboran. Hydrolýza boridu hořečnatého byla jednou z prvních reakcí, která poskytla vysoký výtěžek (14%) tetraboranu. Kyselina fosforečná se ukázala jako nejúčinnější kyselina (jiná než kyselina chlorovodíková a kyselina sírová) v reakci s boridem hořečnatým.
Izomery
Vědci jsou v současné době[když? ] pracující na výrobě bis (diboranyl) izomeru arachno-tetraboranová struktura. Očekává se, že bis (diboranyl) bude mít na energii nižší energii Hartree-Fockova metoda (HF) úroveň. Existují určité důkazy, že bis (diboranyl) izomer se zpočátku produkuje při syntéze tetraboranu kyselinou Wurtzova reakce nebo spojení B2H5Já v přítomnosti amalgám sodný. Tři způsoby přeměny z bis (diboranyl) izomeru na arachno-tetraboranová struktura byla konstruována výpočetně.
- Cesta 1: Disociativní cesta přes B.3H7 a BH3
- Cesta 2: Sjednocená cesta přes dva přechodové stavy oddělené místním minimem
- Cesta 3: Další koordinovaná cesta zahrnující penta-koordinované izomery jako meziprodukty
Cesty 2 a 3 jsou pravděpodobnější, protože jsou energeticky výhodnější s energiemi 33,1 kcal / mol, respektive 22,7 kcal / mol.[5]
Bezpečnost
Protože je snadno oxidovatelný, musí být udržován ve vakuu. Tetraboran se vznítí při styku se vzduchem, kyslíkem a kyselinou dusičnou. Boranes obecně včetně tetraboranu byly považovány za velmi toxické a jsou biologicky destruktivní. Studie sestávající z malého denního vystavení chemikálie králíkům a potkanům vedla k úmrtí.[6]
Reference
- ^ Weast, Robert C., ed. (1981). CRC Handbook of Chemistry and Physics (62. vydání). Boca Raton, FL: CRC Press. str. B-84. ISBN 0-8493-0462-8.
- ^ Förster, Diana; Hübschle, Christian B .; Luger, Peter; Hügle, Thomas; Lentz, Dieter (2008). „Na vazbě 2-elektronů 3-centrum B-H-B: Stanovení hustoty náboje tetraboranu (10)“. Anorganická chemie. 47 (6): 1874–1876. doi:10.1021 / ic701924r. ISSN 0020-1669. PMID 18271535.
- ^ Grimes, Russel N. "Boron." Pokročilá anorganická chemie. Podle F. Albert bavlna, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo a Manfred Bochmann. 6. vyd. N.p .: n.p., 1999. 143-46. Tisk.
- ^ A b C Lipscomb, William N. Hydridy boru. New York: W. A. Benjamin, 1963. Tisk.
- ^ Ramakrishna, Vinutha; Duke, Brian J. (2004). „Lze pozorovat bis (diboranylovou) strukturu B4H10? Příběh pokračuje“. Anorganická chemie. 43 (25): 8176–8184. doi:10.1021 / ic049558o. ISSN 0020-1669. PMID 15578859.
- ^ „Archivovaná kopie“ (PDF). Archivovány od originál (PDF) dne 2011-07-27. Citováno 2011-05-11.CS1 maint: archivovaná kopie jako titul (odkaz)
externí odkazy
- „Bor» tetraborane (10) [WebElements Periodic Table] “. Webelements.com. Citováno 2017-06-07.
- „Výzkumné notebooky Linuse Paulinga - Výzkumné centrum speciálních sbírek a archivů“. Osulibrary.orst.edu. Citováno 2017-06-07.