Trimethylolpropan fosfit - Trimethylolpropane phosphite

Trimethylolpropan fosfit
Trimethylolpropan fosfit. Svg
Trimethylolpropan-fosfit-3D-balls.png
Jména
Název IUPAC
4-Ethyl-2,6,7-trioxa-l-fosfabicyklo [2.2.2] oktan
Ostatní jména
EtCage; Ethyl bicyklický fosfit; Trishydroxymethylpropan bicyklický fosfit
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.011.385 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 212-523-3
UNII
Vlastnosti
C6H11Ó3P
Molární hmotnost162.125 g · mol−1
Vzhledbílá voskovitá pevná látka
Bod tání 56 ° C (133 ° F; 329 K)
organická rozpouštědla
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Trimethylolpropan fosfit, C.2H5C (CH2Ó)3P, je fosfitový ester používá se jako ligand v organokovová chemie. Trimethylolpropanfosfit je někdy zkrácen na EtCage. Je to bílá pevná látka, která je rozpustná v organických rozpouštědlech. Je také vysoce toxický.[1]

Příprava a reakce

Připravuje se reakcí trimethylolpropan s chlorid fosforitý nebo transesterifikace s trimethylfosfit:[2]

P (OMe)3 + EtC (CH2ACH)3 → 3 MeOH + EtC (CH2Ó)3P

První člen této série byl odvozen od trimethylolethan,[3] ale tyto deriváty jsou často špatně rozpustné. Z tohoto důvodu byla ethylenovému derivátu věnována větší pozornost.[4]

Reakce

Sloučenina tvoří izolovatelný ozonid, který se rozkládá nad 0 ° C a uvolňuje singlet O2.[1]

Koordinační chemie

Je známo několik komplexů EtCage, protože ligand je vysoce bazický (pro fosfit) a má malý úhel kužele ligandu (101 °). Ilustrativní komplexy zahrnují [(EtCage)2Mo (CO)4], [Ir4(CO)11(EtCage)] a (CpMe5) RuCl (EtCage)2, je uvedeno níže.

Kuličkový model bis (trimethylolpropanfosfitu) molybdenu tetrakarbonylového komplexu Kuličkový model (trimethylolpropanfosfit) tetrairidium undekakarbonylového klastru (CpMe5) RuCl (EtCage) 2-from-xtal-1996-3D-balls.png

Bezpečnost

Trimethylolpropan fosfit je velmi toxický a je a křečovitý. LD50 je 1,1 mg na kg tělesné hmotnosti (myši, i.p. ).[5][6]

Reference

  1. ^ A b Ende, Christopher; Parker, Kathlyn (2014). „4-Ethyl-2,6,7-trioxa-l-fosfabicyklo [2.2.2] oktan“. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002 / 047084289X.rn01781.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  2. ^ Verkade, J. G. „Spektroskopické studie vazby kov-fosfor v koordinačních komplexech“ Coordination Chemistry Reviews 1972, sv. 9, 1-106. doi:10.1016 / S0010-8545 (00) 80224-6
  3. ^ Verkade, J. G .; Reynolds, L. T. „Syntéza nového esteru fosforu a arsenu“, Journal of Organic Chemistry (1960), 25, 663-5. doi:10.1021 / jo01074a622
  4. ^ Huttemann, T. J., Jr.; Foxman, B. M .; Sperati, C. R .; Verkade, JG "Komplexy přechodných kovů s omezeným fosfitovým esterem. IV. Sloučeniny kobaltu (I), kobaltu (III), niklu (II) a niklu (0)" Anorganic Chemistry (1965), 4 (7), 950 -3. doi:10.1021 / ic50029a005
  5. ^ Ralf Stöhr a kol. Chemische Kampfstoffe und Schutz před chemischen Kampfstoffen 2. Aufl. Militärverlag der DDR, 1985 (německy)
  6. ^ Milbrath, Dean S .; Engel, Judith L .; Verkade, John G .; Casida, John E. (1979). "Strukturně-toxické vztahy 1-substituovaných-4-alkyl-2,6,7-trioxabicyklo [2.2.2.] Oktanů". Toxikologie a aplikovaná farmakologie. 47: 287–93. doi:10.1016 / 0041-008X (79) 90323-5. PMID  452023.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)