Triazofos - Triazofos - Wikipedia

Triazofos
Triazofos.svg
Jména
Název IUPAC
Ó,Ó-Diethyl Ó- (1-fenyl-1H-1,2,4-triazol-3-yl) fosforothioát
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.041.791 Upravte to na Wikidata
UNII
Vlastnosti
C12H16N3Ó3PS
Molární hmotnost313.31 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Triazofos je chemická sloučenina použito v akaricidy, insekticidy, a nematicidy.

Dějiny

Triazofos byl zaregistrován v Federální úřad pro ochranu spotřebitele a bezpečnost potravin od roku 1975 [1] a povoleno jako insekticid v EU do 31. prosince 2004 (nařízení Komise č. 2076/2002). Ke dni 25. července 2003 byla zrušena na základě nařízení Komise č. 1336/2003. Výroba triazofos začala v 80. letech 20. století jako patent společnosti Hoechst Bayer.[2] V roce 2011 Bayer oznámil ukončení prodeje tohoto produktu z důvodu jedovatý vlastnosti.[3]

Syntéza a dostupné formy

Syntéza

Triazofos mohou být syntetizovány různými reakcemi.

Způsob výroby triazofosu produkuje látku v přítomnosti triethylamin reakcí l-fenyl-3-hydroxy-lH-l, 2,4-triazolu suspendovaného v aceton s diethoxythiofosforylchloridem.[4]

Další metoda produkuje látku reakcí fenylhydrazin s Kyanát sodný, formamid a O, O-diethylfosforochlorothioát za použití kyanát dodatky, kondenzace a dehydrochlorace.[4]

Vylepšený proces výroby použití triazofosu katalyzátor fázového přenosu k dosažení vyšších výtěžků a čistoty. Zahrnutím substituovaného 1-fenyl-3-hydroxy-1, 2,4-triazolu s 0, -diethylthiofosforylchloridem v přítomnosti lapačů kyselin a 0,2% až 2,0% katalyzátoru fázového přenosu při teplotě mezi 20 až 45 stupni Celsia ve vhodném rozpouštědle voda. Následuje ochlazení a separace / extrakce vodné vrstvy z organické vrstvy pomocí a solventní jako xylen, toluen methylen dichlorid nebo voda pro úplné získání nejméně 92% čistoty triazofosu.[5]

Dostupné formuláře

Triazofos je k dispozici v několika formách; jako emulgovatelný koncentrát (40%), smáčitelné koncentráty, smáčitelné prášky (30%), ultra-objemové kapaliny (25%, 40%) a granule (5%) v různých koncentracích.[6]

Chemické vlastnosti

Struktura a reaktivita

Triazofos je organofosfát pesticid použito v akaricidy, insekticidy a nematicidy.[7] Jeho chemický vzorec je: C12H16N3O3PS obsahující a molární hmotnost 313,31 g / mol. Chemická sloučenina je citlivá na vysoce toxické a hořlavé látky fosfinový plyn formace v přítomnosti silných redukční činidla (jako hydridy ). Patří do reaktivních skupin: aminy, fosfiny a pyridiny. Azo, diazo, azido, hydrazin a azid sloučeniny. estery, síran estery, fosfát estery, thiofosfát estery a borát estery. Je známo, že kapaliny s těmito reaktivními skupinami reagují s absorbenty na bázi minerálů a jílu. Dále částečné oxidace organofosfátu může vést k toxickým účinkům fosfor oxidy uvolnění.

Metabolismus a mechanismy účinku

Metabolismus

Metabolický osud triazofosu byl studován u potkanů ​​a psů.

23 žen Wistar (WISKf (SPF 71)) krysy dostaly triazofos značený v poloze 3 (radiochemické čistota, 98%) jako singl perorální dávka asi 5 mg / kg ž. hm sezamový olej žaludeční intubací.[8] K vyšetření bylo použito dvacet krys vylučování a metabolismus a další tři pro krevní testy.

Maximální koncentrace léčiva v krvi (Cmax ) bylo dosaženo přibližně po 4 hodinách. Průměrný poločas rozpadu (t1⁄2) z radioaktivita v krvi bylo 3,8 hodiny. Po 96 hodinách byla míra zotavení 98%, což naznačuje vylučování byl téměř kompletní. Více než 90% podaných radioaktivita byl vylučován přes moč do 48 hodin. 4,5% vylučování připadalo na vylučování stolicí po 48 hodinách.

Ze všech tkání, které byly analyzovány, byla nejvyšší koncentrace radioaktivita byl nalezen v ledviny a játra, při relativně nízké koncentraci <0,004 ppm. moč vykazovala tři identifikovatelné metabolity: 1-fenyl-3-hydroxy- (1 H) -1,2,4-triazol (43% podané dávky) a jeho glukuronid (36%) a sulfátové konjugáty (13%). Glukuronid byl převeden zpět na mateřskou sloučeninu při teplotě místnosti, protože byl nestabilní. Nezměněný triazofos nebyl v moč a množství radioaktivita v fekálie byly příliš nízké na definování chemických druhů.

Metabolický osud triazofosu byl zkoumán také u dvou žen beagle psy se stejným režimem léčby a odběru vzorků jako pro psy krysy.[8] 14C triazofos byl podáván v dávce 4,4–4,8 mg / kg živé hmotnosti sezamový olej žaludeční intubací. Z podané dávky bylo v průměru 85% po 24 hodinách a 92% po 48 hodinách vylučován přes moč. Pouze 0,3% po 24 hodinách a 7,2% po 48 hodinách bylo vyloučeno vylučováním stolicí. Maximální koncentrace léčiva v krvi bylo dosaženo po 2 hodinách. Po 48 hodinách nebylo možné nic zjistit radioaktivita v krvi a průměrný poločas byl 3,6 hodiny.

Celkově metabolický osud triazofosu v psy byl podobný tomu v krysy .[8] The moč sestával ze stejných tří metabolity jako v krysy. Byl tu však ještě jeden metabolit nalezen pouze v psí moč což představuje 11% podané dávky. Bylo to považováno za další síran ester sdružené l-fenyl-3-hydroxy- (lH) -l, 2,4-triazolu metabolit. V EU nebyl nalezen žádný nezměněný triazofos moč z psy. The fekálie obsahoval nízké koncentrace triazofosu a volného 1-fenyl-3-hydroxy- (1H) -1,2,4-triazolu metabolit stejně jako pět neidentifikovaných metabolity asi 0,7, 0,3 a 7,3% podané dávky.

Účinky na zvířata

Signál orální otrava podobně se stalo v myši, krysy a psy, charakterizovaný třesem, břišní pozice, v podřepu trhané dýchání, slzení, slinění, solný křeč, tonikum křeče.[9][10]

  • Akutní toxicita: V myši, krysy a morčata, akutní LD50 hodnota triazofosu se pohybovala od 26–82 mg / kg tělesné hmotnosti, zatímco psy mají vyšší hodnoty až do 500 mg / kg tělesné hmotnosti. K úmrtí došlo během několika minut až několika dnů po perorálním podání. Což má za následek SZO Považujeme triazofos za vysoce nebezpečnou sloučeninu.
  • Genotoxicita: Ve studii o toxicita a karcinogenita účinky u myší a potkanů, triazofos nevyvolával žádné významné nebo konzistentní zvýšení u žádných typů nádorů.
  • Reprodukční toxicita: Známky toxicita jako agresivní chování a snížená tělesná hmotnost a spotřeba potravy byly pozorovány pouze u rodičů F1. Z tohoto důvodu nebyl pozorován žádný významný účinek reprodukční toxicita

Mechanismus účinku

Triazofos interaguje s několika enzymy a signálními cestami podle různých výsledků biologického testu:[11][4]

  • inhibuje Vitamín D receptor (VDR).
  • působí jako disruptory mitochondrií malé molekuly membránový potenciál.
  • působí jako disruptor aktivátorů malých molekul lidského receptoru pregnanu X (PXR ) signální dráha.
  • působí jako genotoxický sloučenina proti isogenní kuřecí buněčné linie DT40.
  • působí jako malá molekula antagonista z estrogen receptor alfa (Er-alfa ) signální dráha.
  • působí jako malá molekula, která aktivuje Aryl (AHR) uhlovodík signální dráha receptoru.
  • působí jako antagonista malé molekuly signální dráhy konstitutivního receptoru androstanu (CAR).

Účinnost a toxicita

Účinnost

Použití triazofosu jako insekticid v mnoha asijských zemích Čína, Indie a Indonésie je široce známý kvůli mnoha hmyzu a škůdci hraje důležitou roli při tržní produkci základních potravinářských rostlin.[12] Mezi různými omezeními křískovití (Amarasca devastans) a běloši (Bemisia tabaci) jsou jedním z hlavních faktorů v kultivačních problémech kvůli jejich schopnosti sát buněčnou mízu rostlin.

Experiment provedl Zahradnický Ekosystém v Indii o účinnosti triazofosu jako insekticid pro křískovití a běloši na Brinjalu (Solamum melongena L), jedné z významných plodin v Indie.[13] Šetření bylo sjednáno s různými tržními názvy triazofosů s různou koncentrací. Analýza byla provedena po 20 dnech transplantace a pozorování výskytu škůdců.

Před nastříkáním insekticid, nebyla pozorována žádná významná čísla křískovití a běloši s ohledem na vzorky listů.[13]

Při hodnocení byla konstruována i vizuální pozorování fytotoxický příznaky jako zranění na koncích listů nebo povrchu, vadnutí atd. Nicméně č fytotoxický příznaky byly pozorovány na rostlinách ošetřením. Závěrem lze říci, že triazofos 1250 ml / ha byl nejúčinnější proti křískovití, běloši a vrták na ovoce a ovoce z brinjal.[13]

Toxicita

Triazofos (O, O-diethyl O-1-fenyl-1 H-1,2,4-triazol-3-yl fosforothioát) je považován za organofosfor pesticid toxikologicky podle JMPR v letech 1982, 1986 a 1991. S ADI 0–0,001 mg / kg tělesné hmotnosti. Toto zařízení bylo učiněno ohledně pohledu triazofosu na zpoždění neurotoxicita.[9][10]

Toxikologické hodnocení odhalilo maximální hladinu triazofosu, která způsobila ne toxikologické účinek a maximální úroveň expozice považovaná za přijatelnou pro lidé. Odhadovaný přijatelný denní příjem pro lidé je 0–0,001 mg / kg tělesné hmotnosti. (viz tabulka 2 a 3)

Tabulka 1. Maximální množství triazofosu, které nezpůsobuje žádný toxikologický účinek
Myš30 ppm ve stravě, což odpovídá 4,5 mg / kg tělesné hmotnosti / den (2 roky studia)
Krysa3 ppm ve stravě, což odpovídá 0,17 mg / kg tělesné hmotnosti / den (2 roky studia)
Pes4 ppm ve stravě, což se rovná 0,12 mg / kg tělesné hmotnosti / den (1 rok studia
Člověk0,0125 mg / kg tělesné hmotnosti / den (3týdenní studie)
Tabulka 2: Naměřená maximální úroveň expozice triazofosu, která je považována za přijatelnou pro člověka.
souhrnHodnotaStudieBezpečnostní faktor
ADI0-0,001 mg / kg tělesné hmotnosti3 týdny, lidi10
Akutní RfD0,001 mg / kg ž. Hm3 týdny, lidi10

Nepříznivé účinky a zdravotní rizika pro člověka

Akutní expozice triazofosu může vyvolat následující příznaky: pocení, rozmazané vidění, bolesti hlavy, závrať, hluboká slabost, svalové křeče, záchvaty, kóma, duševní zmatek a psychóza, nadměrné slinění, nevolnost, zvracení, anorexie, a průjem.[7] Respirační příznaky zahrnují dušnost, plicní edém, respirační deprese a paralýza dýchacích cest. Jsou také hlášeny bolesti na hrudi. The organofosfát pesticid obsahuje materiál s cholinesteráza inhibitor, který odpovídá činům na centrální nervový systém. Organický fosfor insekticidy může být absorbován kůže, respirační a gastrointestinální plochy.

Protijed

Následující protilátky může zmírnit otravu získanou z triazofosu. Pralidoxim, léčba volby pralidoxim (Protopam, 2-PAM) lze použít jako a cholinesteráza reaktivátor v případech závažných otrava.[11] Méně než 48 hodin po otrava, pralidoxim zmírňuje nikotinový a muskarinický účinky. Funguje to tak, že znovu aktivujete cholinesteráza a také zpomalením procesu stárnutí fosforylovaný cholinesteráza do nereaktivovatelné formy. Další protijed je Atropin. Atropin je účinný proti muskarinický projev, ale ne nikotinový akce, jako je svalová slabost a záškuby a respirační deprese. Použití atropin údajně se zlepšuje dýchací obtíže, snižují bronchiální sekreci a zvyšují okysličení.

Reference

  1. ^ Brandt, P. Franz, H. Holzman, A. (2009). Berichte zu Pflanzenschutzmitteln 2009. Citováno dne 17. března 2017, z webových stránek: http://www.bvl.bund.de/SharedDocs/Downloads/04_Pflanzenschutzmittel/bericht_WirkstoffeI+nPSM_2009.pdf?__blob=publicationFile&v=3
  2. ^ Eur-Lex. (2003). Nařízení Komise. Citováno ze dne 17. března 2017 z webu: http://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/TXT/?uri=CELEX%3A32003R1336
  3. ^ CBG. (Nedatovaný). Koalice proti nebezpečí BAYER. Citováno dne 17. března 2017 z webu: http://www.cbgnetwork.org/4047.html
  4. ^ A b C Toxnet. (Nedatovaný). HSDB: Triazophos: Metody výroby. Citováno dne 10. března 2017 z webu: https://toxnet.nlm.nih.gov/cgibin/sis/search2/r?dbs+hsdb:@term+@rn+@rel+24017-47-8
  5. ^ Sambhaji, P.S Murgyappa, S.A. Shivaji, B.C. Bhairu, K.V. Gopal, M.S. Pratap, S.M & Kumar, K.V. (2008). Vylepšený postup přípravy triazofosu. Citováno dne 10. března 2017 z webu: http://www.allindianpatents.com/patents/220854-an-improved-process-for-preparationof-triazophos
  6. ^ Složená databáze PubChem. (Nedatovaný). Triazophos: Formulace / Přípravky. Citováno dne 17. března 2017 z webu: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=Formulations-Preparations
  7. ^ A b Cameo Chemicals. (Nedatovaný). Triazofos. Citováno dne 17. března 2017 z webu: https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/5222
  8. ^ A b C InChem. (Nedatovaný). Triazophos. Citováno dne 17. března z webu: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v86pr18.htm
  9. ^ A b Inchem. (1982). Rezidua pesticidů v potravinách - 1982. Citováno dne 17. března 2017, z webu: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v82pr33.htm
  10. ^ A b Hamernik, K.L. (Nedatovaný). Rezidua pesticidů v potravinách - 2002- Společné zasedání FAO / WHO o reziduích pesticidů: Triazophos. Citováno dne 17. března 2017 z webu: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/2002pr14.htm
  11. ^ A b Složená databáze PubChem. (Nedatovaný). Triazophos: Výsledky biologických testů (výsledky biologických testů). Citováno dne 17. března 2017 z webu:https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=BioAssay-Results
  12. ^ Lal, R. Jat, B.J. „Biologická účinnost insekticidů a biologických přípravků proti výskytu molic, Bemisia tabaci (Genn.) A viru žluté mozaiky v mungbuenu. Katedry entomologie, CCS Haryana Agricultural University, Indie. African Journal of Agricultural Research. Sv. ! 0 (10) str. 1050-1056.
  13. ^ A b C Kumar, P. (2010). „Účinnost přípravku Triazophos 40 EC proti komplexu škůdců brinjalu“. Kittur Rani Channamma College of Hrticulture, Karnataka, Indie. Ochrana před škůdci v zahradnických ekosystémech. Sv. 16 (1). Pp 87-89.