Hyponitrit sodný - Sodium hyponitrite

Hyponitrit sodný
Hyponitrit sodný.png
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
Na2N2Ó2
Molární hmotnost105,99 g / mol
Vzhledbezbarvé krystaly
Hustota2,466 g / cm3
Bod tání 100 ° C (212 ° F; 373 K)
Bod varu 335 ° C (635 ° F; 608 K) se rozkládá
rozpustný
Rozpustnostnerozpustný v ethanol
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Hyponitrit sodný je pevná látka iontová sloučenina se vzorcem Na
2N
2Ó
2 nebo (Na+
)2[ZAPNUTO = NE]2−.[1]

Existují cis a trans formy hyponitrit ion N
2Ó2−
2. The trans forma je častější, ale cis lze získat také formu a je reaktivnější než trans formulář.[1][2]

Trans izomer

The trans isomer je bezbarvý a rozpustný ve vodě a nerozpustný v ethanol a éter.[3][4]

Příprava

Hyponitrit sodný (trans) běžně připravuje snížení z dusitan sodný s amalgám sodný.[5][6][7]

2 NaNO2 + 4 Na (Hg) + 2 H2O → Na2N2Ó2 + 4 NaOH + 4 Hg

Hyponitrit sodný (trans) připravil v roce 1927 A. W. Scott reakcí alkyl dusitany, hydroxylamoniumchlorid, a ethoxid sodný[4][8]

RONO + NH2OH + 2 EtONa → Na2N2Ó2 + ROH + 2 EtOH

Dřívější metoda, publikoval D. Mendenhall v roce 1974 reagoval plynně oxid dusnatý (NE) s sodík kov dovnitř 1,2-dimethoxyethan, toluen, a benzofenon. Sůl byla poté extrahována vodou.[9] Metoda byla později upravena pro použití pyridin[Citace je zapotřebí ].

Zahrnuty i další metody oxidace koncentrovaného roztoku hydroxylamin s dusitanem sodným v alkalickém prostředí[Citace je zapotřebí ]; nebo elektrolýza dusitanu sodného.[10]

Hydráty

Různé hydratuje Na
2N
2Ó
2(H
2Ó)X z trans byly hlášeny isomery s X včetně 2, 3,5, 4, 5, 6, 7, 8 a 9;[11][3][12] ale existuje nějaký spor.[13]

Hydratační voda se zdá být spíše zachycena v krystalové mřížce, než koordinována s ionty.[13] Bezvodou látku lze získat sušením hydrátů oxid fosforečný a poté je zahřát na 120 ° C.[13]

Reakce

Hyponitrit sodný (trans) v roztoku se rozloží oxid uhličitý CO
2 ze vzduchu do formy uhličitan sodný.[14]

Kapalný N2Ó4 oxiduje hyponitrit sodný (trans), čímž se získá sodík peroxohyponitrit Na2+
2[ON = NOO]2−).[15][1]

Cis izomer

The cis izomer hyponitritu sodného je bílá krystalická pevná látka, nerozpustná v aprotický rozpouštědla a (na rozdíl od trans izomer) rozložený vodou a jinými protický rozpouštědla.[2]

Příprava

The cis isomer z lze připravit průchodem oxid dusnatý (NE) prostřednictvím řešení sodík kov v kapalině amoniak při -50 ° C.[1]

The cis izomer také získal v roce 1996 C. Feldmann a M. Jansen ohřevem oxid sodný Na
2Ó s 77 kPa z oxid dusičitý N
2Ó (smějící se plyn) v uzavřené zkumavce při 360 ° C po dobu 2 hodin. Tato dvě činidla se spojila, čímž se získala sloučenina cis hyponitrit kvantitativně jako bílé mikrokrystaly.[8][2]

Vlastnosti a reakce

Bezvodý cis sůl je stabilní až do 325 ° C, pokud je nepřiměřená dusík a sodná sůl ortonitritu:[2]

3 Na
2N
2Ó
2 → 2 Na
3Ó(NE
2) + 2 N
2

Je obecně reaktivnější než trans izomer.[1]

Viz také

Reference

  1. ^ A b C d E Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Anorganická chemie, Elsevier ISBN  0-12-352651-5
  2. ^ A b C d Claus Feldmann, Martin Jansen (1996), "cis-Sodium Hyponitrite - New Preparative Route and a Crystal Structure Analysis. “Angewandte Chemie International Edition v angličtině, svazek 35, číslo 15, strany 1728–1730. doi:10.1002 / anie.199617281
  3. ^ A b Trambaklal Mohanlal Oza, Rajnikant Hariprasad Thaker (1955), „Tepelný rozklad stříbrného hyponitritu“. Journal of the American Chemical Society, svazek 77, číslo 19, strany 4976–4980. doi:10.1021 / ja01624a007
  4. ^ A b A. W. Scott (1927), „Hyponitrit sodný“. J. Am. Chem. Soc., ročník = 49, číslo 4, stránky = 986–987. doi:10.1021 / ja01403a502
  5. ^ Addison, C. C .; Gamlen G. A .; Thompson, R. (1952). „70. Ultrafialové absorpční spektrum hyponitritu sodného a α-oxyhyponitritu sodného: analýza směsí s dusitanem a dusičnanem sodným.“. J. Chem. Soc.: 338. doi:10.1039 / jr9520000338.
  6. ^ Neumann, R. C., Jr. Bussey, R. J. (1970). "Vysokotlaké studie. V. Aktivační objemy pro kombinaci a difúzi geminátových terc-butoxy radikálů". J. Am. Chem. Soc. 92 (8): 2440. doi:10.1021 / ja00711a039.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  7. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. ISBN  978-0-08-037941-8.
  8. ^ A b Catherine E. Housecroft; Alan G. Sharpe (2008). "Kapitola 15: Skupina 15 prvků". Anorganická chemie (3. vyd.). Pearson. p. 468. ISBN  978-0-13-175553-6.
  9. ^ G. David Mendenhall (1974), „Pohodlná syntéza hyponitritu stříbra“. Journal of the American Chemical Society, svazek 96, číslo 15, strana 5000. doi:10.1021 / ja00822a054
  10. ^ Polydoropoulos, C. N. Chem. Ind. (London) 1963, 1686 a tam uvedené odkazy.
  11. ^ James Riddick Partington a Chandulal Chhotalal Shah (1931), „Vyšetřování hyponitritů. Část I. Hyponitrit sodný: příprava a vlastnosti“. Journal of the Chemical Society (Resumed), paper CCLXXXII, strany 2071-2080. doi:10.1039 / JR9310002071
  12. ^ C.N. Polydoropoulos, S.D. Voliotis (1967), „hexahydrát hyponitritu sodného“. Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry, svazek 29, číslo 12, strany 2899–2901. doi:10.1016/0022-1902(67)80121-0
  13. ^ A b C Gary L. Stucky, Jack L. Lambert, R. Dean Dragsdorf (1969), „Hydráty hyponitritu sodného“. Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry, svazek 31, číslo 1, strany 29–32 doi:10.1016/0022-1902(69)80050-3
  14. ^ Charlotte N. Conner, Caroline E. Donald, Martin N. Hughes, Christina Sami (1989), „Molární absorpce hyponitritu sodného“. Mnohostěn, svazek 8, číslo 21, strany 2621-2622. doi:10.1016 / S0277-5387 (00) 81166-3
  15. ^ M. N. Hughes a H. G. Nicklin (1969), „Působení oxidu dusného na hyponitrit sodný“. Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications, svazek 1969, číslo 2, strana 80a. doi:10.1039 / C2969000080A