Octan molybdeničitý - Molybdenum(II) acetate

Octan molybdeničitý
Mo2 (OAc) 4.svg
Jména
Ostatní jména
Dimacetát dimolybdeničitý,
tetra (aceto) dimolybden,
Dimer octanu molybdeničitého
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.034.611 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 238-089-5
Vlastnosti
C8H12Mo2Ó8
Molární hmotnost428,1010 g / mol
VzhledŽluté pevné látky
Bod varurozkládá se
nerozpustný
Nebezpečí
Bezpečnostní listExterní bezpečnostní list
R-věty (zastaralý)20/21/22, 36/37/38
S-věty (zastaralý)7/9, 22, 24/25, 29/35, 42, 43, 64
Související sloučeniny
Související sloučeniny
Octan měďnatý
Octan chromitý
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Octan molybdeničitý je koordinační sloučenina se vzorcem Mo2(Ó2CCH3)4. Je to žlutá, diamagnetický, na vzduchu stabilní pevná látka, která je mírně rozpustná v organických rozpouštědlech. Octan molybdeničitý je ikonickým příkladem sloučeniny s kovem a kovem čtyřnásobná vazba.[1]

Struktura a lepení

Přijímá to samé Čínská lucerna struktura jako příbuzné acetátové dimery, jako je octan rhodnatý, octan měďnatý, a octan chromitý.[2] Každé centrum Mo (II) v Mo2(Ó2CCH3)4 má čtyři d valenční elektrony. Těchto osm d-elektronů tvoří jeden σ, dva π vazby a jeden δ vazba, vytvoření vazby elektronová konfigurace z σ2π4δ2. Každá z těchto vazeb je tvořena překrýváním dvojic d orbitalů.[3] Čtyři acetátové skupiny překlenují dvě kovová centra. Vazba Mo-O mezi každým středem Mo (II) a atomem O z acetátu má a vzdálenost 2,119 Å a vzdálenost Mo-Mo mezi dvěma kovovými středy je 2,0934 Å.

Příprava

Mo2(Ó2CCH3)4se připravuje zpracováním hexakarbonyl molybdenu (Mo (CO)6) s octová kyselina. Proces proužky CO ligandy z hexakarbonylu a vede k oxidaci Mo (0) na Mo (II).[4][5]

2 měsíce (CO)6 + 4 HO2CCH3 → Mo2(Ó2CCH3)4 + 12 CO + 2 H2

Trojjaderné klastry jsou vedlejšími produkty.[6]

Reakce HO2CCH3 a Mo (CO)6 byl poprvé zkoumán Bannisterem a spol. v té době ještě nebyly objeveny čtyřnásobné vazby kov-kov, takže tito autoři navrhli, aby Mo (O2CCH3)2 byla čtyřboká.[7][8] Tato perspektiva se změnila s Masonovou charakterizací.[9]

Aplikace

Mo2(Ó2CCH3)4 se obecně používá jako meziproduktová sloučenina v procesu přípravy dalších čtyřnásobně vázaných sloučenin molybdenu.[1] Acetátové ligandy mohou být nahrazeny za vzniku nových sloučenin, jako je [Mo2Cl8]4− a Mo2Cl4[P (C.4H9)3]4.[1][10][11]

Reference

  1. ^ A b C Girolami, G. S .; Rauchfuss, T. B. a Angelici, R. J., „Syntéza a technika v anorganické chemii, třetí vydání“, University Science Books: Mill Valley, CA, 1999, ISBN  0-935702-48-2
  2. ^ Cotton, F. A .; Hillard, E.A.; Murillo, C. A .; Zhou, H.-C. „Po 155 letech vznikl krystalický chromkarboxylát chromu s vazbou Supershort Cr-Cr“ J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 416-417. doi:10.1021 / ja993755i.
  3. ^ Blaudeau, J. P .; Pitzer, R. M. „Ab Initio Studies of Ligand Effects on the Metal-Metal Bond in Dimolybdenum Complexes“ J.Phys. Chem. 1994, roč. 98, str. 4575-4579.
  4. ^ Brignole, A.G .; Cotton, F.A., „Sloučeniny rhenia a molybdenu obsahující čtyřnásobné sloučeniny“ Inorg. Synth. 1972, svazek 13, str. 81-89. doi:10.1002 / 9780470132449.ch15
  5. ^ Pence, L. E.; Weisgerber, A. M .; Maounis, F.A.; „Syntéza čtyřnásobných vazeb molybden-molybden“, J. Chem. Educ., 1999, roč. 76, 404-405.
  6. ^ Bino, A .; Cotton, F.A.; Dori, A .; J. Am. Chem. Soc. 1981, sv. 103, s. 243-244. „Nová vodná chemie organokovových, trinukleárních shlukových sloučenin molybdenu“.
  7. ^ Bannister, E .; Wikinson, G. „Molybdenum (II) carboxylates“ Chem. Ind. 1960, 319.
  8. ^ Stephenson, T. A.; Bannister, E .; Wilkinson, G. „Molybdenum (II) Carboxylates“ J. Chem. Soc., 1964, s. 2538. doi:10.1039 / JR9640002538
  9. ^ D. Lawton, R. Mason "Molekulární struktura octanu molybdenu (II)" J. Dopoledne. Chem. Soc. 1965, sv. 87, str. 921–922. doi:10.1021 / ja01082a046
  10. ^ Tsai, Y.C .; Chen H.Z .; Chang, C.C .; Yu, J. K.; Lee, G.H .; Wang, Y .; Kuo, T.S. „Cesta ze čtyřnásobných dluhopisů Mo-Mo do pětinásobných dluhopisů“ J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 12534-12535. doi:10.1021 / ja905035f
  11. ^ Handa, M .; Mikuriya, M .; Kotera, T .; Yamada, K .; Nakso, T .; Matsumoto, H .; Kasuga, K. „Sloučeniny lineárního řetězce molybdenu (II) acetátu spojené pyazinem, 4,4’-bipyridinem a 1,4-diazabicyklo [2.2.2] oktanem“ Bull. Chem. Soc. Jpn., 1995,68, 2567-2572.