Octan rhodičitý - Rhodium(II) acetate

Octan rhodičitý
Dimer-II-acetát-hydrát-dimer-od-xtal-1971-3D-balls.png
Rhodium (II) octan.jpg
Jména
Název IUPAC
Octan rhodičitý
Ostatní jména
Dirhodium tetraacetát,
Tetrakis (acetato) dirhodium (II),
Dimer diacetátu rhodia,
Tetrakis (μ-acetato) dirhodium
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.036.425 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 240-084-8
Číslo RTECS
  • VI9361000
UNII
Vlastnosti
C8H12Ó8Rh2
Molární hmotnost441,99 g / mol
VzhledSmaragdově zelený prášek
Hustota1,126 g / cm3
Bod tání> 100 ° C
Bod varurozkládá se
rozpustný
Rozpustnost v jiných rozpouštědlechpolární organická rozpouštědla
Struktura
monoklinický
osmistěn
0 D
Nebezpečí
Bezpečnostní listBezpečnostní list společnosti Coleparmer
R-věty (zastaralý)36/38
S-věty (zastaralý)15, 26, 28A, 37/39
NFPA 704 (ohnivý diamant)
Bod vzplanutínízká hořlavost
Související sloučeniny
Související sloučeniny
Octan měďnatý
Octan chromitý
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Octan rhodičitý je chemická sloučenina s vzorec Rh2(AcO)4, kde AcO− je acetát ion (CH
3CO−
2). Tento tmavě zelený prášek je mírně rozpustný v polárních rozpouštědlech, včetně vody. Používá se jako katalyzátor pro cyklopropanace z alkeny.

Příprava

Octan rhodičitý se obvykle připravuje zahříváním hydratovaný chlorid rhodný v octová kyselina (CH3COOH):[1] Podstupuje dimer octanu rhodného výměna ligandu, nahrazení acetátové skupiny jinými karboxyláty a související skupiny.[2]

Rh2(OAc)4 + 4 HO2CR → Rh2(Ó2ČR)4 + 4 HOAc

Struktura a vlastnosti

Struktura octanu rhodia obsahuje dvojici rhodium atomy, každý s oktaedrická molekulární geometrie, definovaný čtyřmi atomy kyslíku v acetátu, vodou a vazbou Rh – Rh o délce 2,39A. Voda adukt je vyměnitelná a řada dalších Lewisovy základny navázat na axiální polohy.[3] Octan měďnatý a octan chromitý přijmout podobné struktury.

Chemické vlastnosti

Teyssie a spolupracovníci propagovali aplikaci dirhodium tetraacetátu na organickou syntézu.[4] Rozsáhlá škála reakcí včetně inzerce do vazeb a cyklopropanace z alkeny[5] a aromatický systémy.[6] Selektivně se váže ribonukleosidy (vs. deoxynukleosidy ) selektivní vazbou na ribonukleosidy na jejich 2 'a 3' -ACH skupiny.[7] Dimer octanu rhodného ve srovnání s dimerem octanu rhodnatého octan měďnatý, je reaktivnější a užitečnější při diferenciaci ribonukleosidů a deoxynukleosidů, protože je rozpustný v vodný roztok jako voda, zatímco octan měďnatý se rozpouští pouze v nevodném roztoku.

Vybrané katalytické reakce

Dirhodium tetraacetát se také používá jako katalyzátor pro vložení do vazeb C – H a X – H (X = N, S, O).

  1. Cyklopropanace
    cyklopropanace
    skrz rozklad diazokarbonylových sloučenin, intra- a intermolekulárně cyklopropanace dochází k reakcím.
  2. Aromatická cykloadice
    Aromatická cykloadice
    Octan rhodičitý katalyzuje obě dvousložkové látky cykloadice stejně jako třísložkové 1,3-dipolární cykloadice.
  3. C – H vložení
    C – H vložení
    Rh (II) -katalyzovaný regioselektivní intramolekulární a regiospecifické intermolekulární C – H vložení do alifatický a aromatický Vazby C – H jsou užitečnou metodou pro syntézu nejrůznějších organických sloučenin.
  4. Oxidace alkoholů
    oxidace alkoholů
    Allylic a benzylová alkoholy byly oxidovány na odpovídající karbonylové sloučeniny za použití tert-butylhydroperoxid v stechiometrický částky a Rh2(OAc)4 jako katalyzátor v dichlormethan při okolní teplotě.
  5. Vložení X – H (X = N, S, O)
    N – H vložení
    Rh (II) karbenoid reaguje s aminy, alkoholy nebo thioly za vzniku produktu formální intra- nebo intermolekulární inzerce X – H vazby (X = N, S, O) prostřednictvím vytvoření ylid středně pokročilí.

Reference

  1. ^ Rempel, G. A .; Legzdins, P .; Smith, H .; Wilkinson, G. (1972). Tetrakis (acetato) dirhodium (II) a podobné karboxylátové sloučeniny. Inorg. Synth. Anorganické syntézy. 13. str. 90–91. doi:10.1002 / 9780470132449.ch16. ISBN  9780470132449.
  2. ^ Doyle, M. P. (2000). „Asymetrická adiční a inzertní reakce katalyticky generovaných kovových karbenů“. V Ojima, Iwao (ed.). Katalytická asymetrická syntéza (2. vyd.). New York: Wiley. ISBN  978-0-471-29805-2.
  3. ^ Cotton, F. A .; Deboer, B.G .; Laprade, M. D .; Pipal, J. R .; Ucko, D. A. (1971). „Krystaly a molekulární struktury dihydrátu dichromium-tetraacetátu a dihydrátu dirhodium-tetraacetátu“. Acta Crystallogr B. 27 (8): 1664. doi:10.1107 / S0567740871004527.
  4. ^ Paulissen, R .; Reimlinger, H .; Hayez, E .; Hubert, A. J .; Teyssié, P. (1973). „Reakce diazozloučenin katalyzované přechodným kovem. II: Vložení do hydroxylové vazby“. Tetrahedron Lett. 14 (24): 2233. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 87603-6.
  5. ^ Hubert, A. J .; Feron, A .; Warin, R .; Teyssie, P. (1976). „Syntéza iminoaziridinů z karbodiimidů a diazoesterů: nový příklad reakcí karbenů katalyzovaných solemi přechodných kovů“. Tetrahedron Lett. 17 (16): 1317. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 78050-6.
  6. ^ Anciaux, A. J .; Demonceau, A .; Hubert, A. J .; Noels, A. F .; Petiniot, N .; Teyssié, P. (1980). „Katalytická kontrola reakcí dipólů a karbenů; snadná a účinná syntéza cykloheptatrienů z aromatických sloučenin rozšířením Buchnerovy reakce“. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (16): 765–766. doi:10.1039 / C39800000765.
  7. ^ Berger, N. A .; Tarien, E .; Eichhorn, G.L. (1972). „Stereoselektivní diferenciace mezi ribonukleosidy a deoxynukleosidy reakcí s dimerem octanu měďnatého“. Příroda nová biologie. 239 (95): 237–40. doi:10.1038 / newbio239237a0. PMID  4538853.