Octan manganatý - Manganese(III) acetate

Triacetát manganatý
Mn3O (OAc) 6.png
Dihydrát octanu manganatého CAS 19513-05-4.jpg
Jména
Název IUPAC
Triacetát manganatý
Ostatní jména
Dihydrát triacetátu manganatého; Dihydrát octanu manganatého, octan manganatý
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.012.365 Upravte to na Wikidata
Vlastnosti
C6H9MnO6• 2H2Ó
Molární hmotnost268,13 g / mol (dihydrát)
VzhledHnědý prášek
Hustota1,049 g cm−3, kapalný; 1,266 g cm−3, pevný
Nebezpečí
R-věty (zastaralý)R36 / 37/38, R62, R63
S-věty (zastaralý)S26, S37 / 39
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Octan manganatý popisuje rodinu materiálů s přibližným vzorcem Mn (O2CCH3)3. Tyto materiály jsou hnědé pevné látky, které jsou rozpustné v kyselině octové a ve vodě. Používají se v organická syntéza tak jako oxidační činidla.[1]

Struktura

I když není znám žádný pravý octan manganatý, soli kyseliny zásaditý octan manganičitý jsou dobře charakterizovány. Základní octan manganatý přijímá strukturu připomínající strukturu z základní octan chromitý a základní octan železitý. Vzorec je [Mn3O (O.2CCH3)6Ln] X, kde L je ligand a X je anion. The koordinační polymer [Mn3O (O.2CCH3)6]Ó2CCH3.HO2CCH3 byl krystalizován.[2]

Příprava

Obvykle se používá jako dihydrát, i když se v některých situacích používá také bezvodá forma. Dihydrát se připraví smícháním manganistan draselný a octan manganičitý v octová kyselina.[3] Přidání anhydrid kyseliny octové při reakci vznikne bezvodá forma.[1][2] Je také syntetizován elektrochemickou metodou počínaje od Mn (OAc)2.[4]

Použití v organické syntéze

Triacetát manganatý byl použit jako jeden elektron oxidant. Může oxidovat alkeny přidáním kyseliny octové za vzniku laktony.[3]

Octan manganatý lakton obecný.png

Předpokládá se, že tento proces probíhá vytvořením • CH2CO2H radikální meziprodukt, který poté reaguje s alkenem, následují další oxidační kroky a nakonec uzavření kruhu.[1] Pokud alken není symetrický, hlavní produkt závisí na povaze alkenu a odpovídá počáteční tvorbě stabilnějšího radikálu (mezi dvěma uhlíky alkenu), po kterém následuje uzavření kruhu na stabilnější konformaci meziproduktu .[5]

Když reagoval s enones, uhlík na druhé straně karbonylu reaguje spíše než alkenová část, což vede k α'-acetoxy enones.[6] V tomto procesu je uhlík vedle karbonylu oxidován manganem, následovaný přenosem acetátu z manganu na něj.[7]Může podobně oxidovat β-ketoestery na uhlíku α a tento meziprodukt může reagovat s různými jinými strukturami, včetně halogenidů a alkenů (viz: manganem zprostředkované vazebné reakce ). Jedním rozšířením této myšlenky je cyklizace ketoesterové části molekuly s alkenem jinde ve stejné struktuře.[8]


Viz také

Reference

  1. ^ A b C Snider, Barry B. (2001). „Acetát manganatý (III)“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. Wiley. doi:10.1002 / 047084289X.rm018. ISBN  0471936235.
  2. ^ A b Hessel, L. W .; Romers, C. (1969). „Krystalová struktura“ bezvodého octanu manganatého"". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 88 (5): 545–552. doi:10,1002 / recl. 19690880505.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  3. ^ A b E. I. Heiba, R. M. Dessau, A. L. Williams, P. G. Rodewald (1983). „Substituované γ-butyrolaktony z karboxylových kyselin a olefinů: γ- (n-oktyl) -γ-butyrolakton“. Org. Synth. 61: 22. doi:10.15227 / orgsyn.061.0022.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  4. ^ Yılmaz, M .; Yılmaz, E. V. B .; Pekel, A. T. (2011). „Radikální cyklizace fluorovaných 1,3-dikarbonylových sloučenin s dieny za použití octanu manganatého a syntézy fluoroacylovaných 4,5-dihydrofuranů“. Helv. Chim. Acta. 94 (11): 2027–2038. doi:10.1002 / hlca.201100105.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  5. ^ Fristad, W. E .; Peterson, J. R. (1985). "Aganulace y-laktonu zprostředkovaná manganem (III)". J. Org. Chem. 50 (1): 10–18. doi:10.1021 / jo00201a003.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  6. ^ Dunlap, Norma K .; Sabol, Mark R .; Watt, David S. (1984). "Oxidace enonů na α'-acetoxyenony pomocí triacetátu manganatého". Čtyřstěn dopisy. 25: 5839–5842. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 81699-3.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  7. ^ Williams, G. J .; Hunter, N. R. (1976). "Situselective α'-acetoxylation of some α, β-enones by manganic octate oxidation". Umět. J. Chem. 54 (24): 3830–3832. doi:10.1139 / v76-550.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  8. ^ Snider, B. B .; Patricia, J. J .; Kates, S.A. (1988). „Mechanismus oxidace β-ketoesterů na bázi manganu (III)“. J. Org. Chem. 53 (10): 2137–2141. doi:10.1021 / jo00245a001.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)