Krogmannova sůl - Krogmanns salt - Wikipedia

Krogmannova sůl
Jména
Název IUPAC
Trihydrát tetracyanoplatinátbromidu dvojdraselného
Ostatní jména
Trihydrát tetracyanoplatinátu draselného bromidu
Identifikátory
Vlastnosti
K.2Pt (CN)4Br0.3
Molární hmotnost401,3227 g / mol
VzhledMěděně zbarvená krystalická pevná látka
Struktura
Čtyřúhelníkový
Čtvercový rovinný
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Krogmannova sůl je sloučenina lineárního řetězce skládající se z hromádek tetracyanoplatinátu. Krogmannova sůl, která se někdy označuje jako molekulární dráty, vykazuje vysoce anizotropní elektrickou vodivost. Z tohoto důvodu je Krogmannova sůl a související materiály zajímavé nanotechnologie.[1]

Historie a nomenklatura

Krogmannova sůl byla poprvé syntetizována Klausem Krogmannem na konci 60. let.[2]

Krogmannova sůl nejčastěji označuje platinový kov komplex vzorce K2[Pt (CN)4X0.3] kde X je obvykle bróm (nebo někdy chlór ). Mnoho dalšíchstechiometrický kovové soli obsahující aniontový komplex [Pt (CN)4]n− lze také charakterizovat.

Struktura a fyzikální vlastnosti

n[Pt (CN)4]2− → ([Pt (CN)4]1.7−)n

Krogmannova sůl je řada částečně oxidovaný tetracyanoplatinátové komplexy spojené vazbami platina-platina na horní a spodní straně planární [Pt (CN)4]n− anionty. Tato sůl vytváří nekonečné hromádky v pevném stavu na základě překrytí dz2 orbitaly.[1]

Krogmannova sůl má čtyřúhelníkový krystalová struktura se vzdáleností Pt-Pt 2,880 angstromy, který je mnohem kratší než vzdálenosti vazby kov-kov v jiných planárních komplexech platiny, jako je Ca [Pt (CN)4] · 5H2O (3,36 angstromů), Sr [Pt (CN)4] · 5H2O (3,58 angstromů) a Mg [Pt (CN)4] · 7H2O (3,16 angstromů).[2][3] Vzdálenost Pt-Pt v Krogmannově soli je pouze o 0,1 angstromu delší než v platinovém kovu.[4]

Každý jednotková buňka obsahuje stránky pro Cl−, což odpovídá 0,5 Cl− za Pt. Tento web je však vyplněn pouze 64% času, což dává 0,32 Cl− na Pt ve skutečné směsi. Z tohoto důvodu oxidační číslo Pt nestoupne nad +2,32.[2]

Krogmannova sůl nemá žádný rozeznatelný fázový rozsah a vyznačuje se širokými a intenzivními intervalovými pásmy ve svých elektronických spektrech.[5]

Chemické vlastnosti

Jednou z nejvíce zkoumaných vlastností Krogmannovy soli je její neobvyklá elektrická vodivost. Díky své lineární řetězové struktuře a překrytí platiny orbitály, Krogmannova sůl je vynikajícím dirigentem elektřina.[1] Tato vlastnost z něj činí atraktivní materiál pro nanotechnologie.[6]

Příprava

Obvyklá příprava Krogmannovy soli zahrnuje odpaření směsi 5: 1 molární poměr směsí solí K.2[Pt (CN)4] a K.2[Pt (CN)4Br2] ve vodě, aby se získaly měděně zbarvené jehly K.2[Pt (CN)4] Br0.32· 2,6 H2Ó.

5 tis2[Pt (CN)4] + K.2[Pt (CN)4Br2] + 15,6 H2O → 6K2[Pt (CN)4] Br0.32· 2,6 H2Ó

Protože přebytek PtII nebo PtIV při změně poměru reaktantů komplex krystalizuje s produktem, produkt je proto dobře definován nestechiometrický.[2]

Použití

Krogmannova sůl ani žádný související materiál nenašel žádné komerční využití.

Reference

  1. ^ A b C Bera, J. K .; Dunbar, K. R. (2002). „Řetězové sloučeniny založené na přechodových kovových páteřích: nový život pro staré téma“. Angew. Chem. Int. Vyd. 41 (23): 4453–4457. doi:10.1002 / 1521-3773 (20021202) 41:23 <4453 :: AID-ANIE4453> 3.0.CO; 2-1. PMID  12458505.
  2. ^ A b C d Krogmann, K. (1969). „Planare Komplexe mit Metall-Metall-Bindungen“. Angew. Chem. (v němčině). 81 (1): 10–17. doi:10,1002 / ange.19690810103. Krogmann, K. (1969). „Planární komplexy obsahující vazby kov-kov“. Angew. Chem. Int. Vyd. Engl. 8 (1): 35–42. doi:10,1002 / anie.196900351.
  3. ^ Krogmann, K .; Hausen, H. D. Z. (1968). "Struktury řetězců Pt. 1. Fialové tetracyanoplatináty draselné K2[Pt (CN)4]X0,3· 2,5H2O (X = Cl, Br) ". Z. Anorg. Allg. Chem. 358: 67. doi:10.1002 / zaac.19683580108.
  4. ^ Heger, G .; Deiseroth, H.J .; Schulz, H. "Kombinovaná rentgenová a neutronová difrakční studie K2 (Pt (CN)4)X0.3.3 (H.2O) s X = Br, Cl (KCP) mezi 31 K a teplotou místnosti "Acta Crystallographica B 1982, svazek 24, 1968-38. (1978) 34, str. 725-str. 731.
  5. ^ Clar, R. J. H .; Cround, V. B .; Khokhar, A. R. (1987). „Neutrální řetězce chloridové a bromidem přemostěné platinové (II, IV) komplexy 1,2-diaminocyklohexanu: syntéza a elektronické, infračervené, Ramanovy a rezonanční Ramanovy studie“. Inorg. Chem. 26 (20): 3284–3290. doi:10.1021 / ic00267a014.
  6. ^ Wu, D. Y .; Zhang, T. L. (2004). „Nedávný vývoj v klastrech lineárních řetězců kovů s nízkou valencí platinové skupiny“. Prog. Chem. (v čínštině). 16 (6): 911–917.