Zeisesova sůl - Zeises salt - Wikipedia

Zeiseova sůl[1]
Zeise's-salt-anion-from-xtal-3D-balls.png
Zeise'sSalt.png
Jména
Název IUPAC
Hydrát trichlor (ethylen) platinátu draselného
Identifikátory
3D model (JSmol )
Informační karta ECHA100.158.770 Upravte to na Wikidata
Vlastnosti
C2H6Cl3K.ÓPt
Molární hmotnost386.60 g · mol−1
VzhledŽluté až oranžové krystaly
Bod tání220 ° C
Nebezpečí
Dráždivý Xi
R-věty (zastaralý)R36 / 37/38
S-věty (zastaralý)S26 -S37 / 39
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Zeiseova sůl, je trichlor (ethylen) platinát draselný (II) chemická sloučenina s vzorec K [Pt Cl3(C2H4)] · H2O. Anion této vzduchově stabilní, žluté, koordinační komplex obsahuje η2 -ethylen ligand. Anion má atom platiny s a čtvercový rovinný geometrie. Sůl má historický význam v oblasti organokovová chemie jako jeden z prvních příkladů a alkenový komplex přechodného kovu a je pojmenován po svém objeviteli, William Christopher Zeise.

Příprava

Tato sloučenina je komerčně dostupná jako hydrát. Hydrát se běžně připravuje z K.2[PtCl4] a ethylen v přítomnosti a katalytické množství SnCl2. Hydratační vodu lze odstranit ve vakuu.[2]

Struktura

Vazba alken C = C je přibližně kolmá na PtCl3 letadlo.[3][4] V Zeiseově soli a příbuzných sloučeninách se alken otáčí kolem vazby kov-alken se skromnou aktivační energie. Analýza výšek bariéry naznačuje, že vazba π mezi většinou kovů a alkenem je slabší než vazba σ. V Zeiseově aniontu nebyla tato rotační bariéra hodnocena.

Dějiny

Zeiseova sůl byla jednou z prvních organokovový sloučeniny, které mají být uvedeny.[5] Objevil jej William Christopher Zeise, profesor na Kodaňská univerzita, který tuto sloučeninu připravil v roce 1830 při zkoumání reakce PtCl4 s varem ethanol. Po pečlivé analýze navrhl, aby výsledná sloučenina obsahovala ethylen. Justus von Liebig, velmi vlivný chemik té doby, často kritizoval Zeiseův návrh, ale Zeiseův návrh byl rozhodně podpořen v roce 1868, kdy Birnbaum připravil komplex pomocí ethylenu.[6] Během druhé poloviny 19. století získala Zeiseova sůl velkou pozornost, protože ji chemici nedokázali vysvětlit molekulární struktura. Tato otázka zůstala nezodpovězena, dokud nebylo rozhodnuto Rentgenová krystalová struktura ve 20. století.[7][8] Zeiseova sůl stimulovala mnoho vědeckých výzkumů v oblasti organokovová chemie a bude klíčem při definování nových pojmů v chemii. The Dewar – Chatt – Duncansonův model vysvětluje, jak je kov koordinován s dvojnou vazbou C = C.[9][10][11]

Související sloučeniny

Bylo připraveno mnoho dalších ethylenových komplexů. Například ethylenebis (trifenylfosfin) platina (0), [(C.6H5)3P]2Pt (H2C = CH2), kde platina je tři souřadnice a v oxidační stav 0 (Zeiseho sůl je derivát platiny (II)).

Reference

  1. ^ Datasheet Aldrich
  2. ^ Chock, P. B .; Halpern, J .; Paulik, F. E. (1990). Draslík Trichloro (Ethene) Platinate (II) (Zeise's Salt). Inorg. Synth. Anorganické syntézy. 28. str. 349–351. doi:10.1002 / 9780470132593.ch90. ISBN  9780470132593.
  3. ^ Black, M .; Mais, R. H. B .; Owston, P. G. (1969). „Krystal a molekulární struktura soli Zeise, KPtCl3·C2H4· H2Ó". Acta Crystallogr. B25 (9): 1753–1759. doi:10.1107 / S0567740869004699.
  4. ^ Love, R. A .; Koetzle, T. F .; Williams, G. J. B .; Andrews, L. C .; Bau, R. (1975). „Neutronová difrakční studie struktury Zeiseho soli, KPtCl3·C2H4· H2Ó". Inorg. Chem. 14 (11): 2653–2657. doi:10.1021 / ic50153a012.
  5. ^ Zeise, W. C. (1831). „Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen“ [O reakci mezi chloridem platinou a alkoholem a jeho výslednými novými látkami]. Ann. Phys. Chem. (v němčině). 97 (4): 497–541. Bibcode:1831AnP ... 97..497Z. doi:10.1002 / andp.18310970402.
  6. ^ Hunt, L. B. (1984). „První organokovové sloučeniny: William Christopher Zeise a jeho platinové komplexy“ (PDF). Platina. Se setkal. Rev. 28 (2): 76–83.
  7. ^ Black, M .; Mais, R. H. B .; Owston, P. G. (1969). „Krystal a molekulární struktura soli Zeise, KPtCl3.C2H4.H2Ó". Acta Crystallogr. B. 25 (9): 1753–1759. doi:10.1107 / S0567740869004699.
  8. ^ Jarvis, J. A. J .; Kilbourn, B. T .; Owston, P. G. (1971). „Opětovné stanovení krystalu a molekulární struktury soli Zeise, KPtCl3.C2H4.H2Ó". Acta Crystallogr. B. 27 (2): 366–372. doi:10.1107 / S0567740871002231.
  9. ^ Mingos, D. Michael P. (2001). „Historická perspektiva na přínos značky Dewar k orientačnímu bodu v organokovové chemii“. J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. doi:10.1016 / S0022-328X (01) 01155-X.
  10. ^ Winterton, N. (2002). „Několik poznámek k časnému vývoji modelů lepení v komplexech olefin-kov“. In Leigh, G. J .; Winterton, N. (eds.). Moderní koordinační chemie: Dědictví Josepha Chatta. Publikování RSC. 103–110. ISBN  9780854044696.
  11. ^ Astruc, Didier (2007). Organokovová chemie a katalýza. Springer. 41–43. ISBN  9783540461289.
  12. ^ Steven D. Paget (2001). „(-) - Dichlor (ethylen) (a-methylbenzylamin) platina (II)“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289X.rd119. ISBN  0471936235.