Tetrabromoniklát - Tetrabromonickelate

The tetrabromonickelát anion obsahuje dvojnásobně nabitý atom niklu (Ni2+) obklopen čtyřmi bromid ionty v a čtyřboká dohoda. Vzorec je [NiBr4]2−.

Anion se spojí s kationty a vytvoří řadu solí zvaných tetrabromonickelátySilně koordinační rozpouštědla vytlačí z komplexu jeden nebo více bromido ligandů.[1]Mezi rozpouštědla, která mohou rozpouštět tetrabromoniklát, patří aceton, acetonitril, methylethylketon, a nitromethan.[2]

V viditelné absorpční spektrum existuje silné absorpční pásmo ν3 blízko 710 nm, což je způsobeno elektronický přechod z 3T1(F) → 3T1(P). Další silná absorpce v blízko infračerveného volala ν2 blízko 770 nm je způsobeno 3T1(F) → 3A2(F) přechod.[2]

Solí

Dilithium tetrabromonickelate tvoří v roztoku tmavě modrý roztok tetrahydrofuran.[3]

Může se přenášet směs bromidu lithného a bromidu nikelného ve vodě nebo methanolu [NiBr4]2− ionty do směsi cyklohexan-amin. Vytvořený roztok je zelený.[4]

Tetraethylammonium tetrabromonickelate[5] je modrá.[6]

tetra-n-butylamoniumtetrabromoniklát je fialově modré barvy, taje kolem 83 ° C. Je vytvořen z bromidu niklu a tetra-n-butylamoniumbromid v ethylalkohol.[7]

Tetraphenylphosphonium tetrabromonickelate (II)[1] lze vyrobit z bromid nikelnatý, trifenylfosfin, a brombenzen jejich společným zahříváním v uzavřené zkumavce na 250 ° C. Tato látka je tmavě modrá. Pokud se zahřeje na více než 260 °, barva se změní na zelenou a taje při 273 ° C.[8]

Tmavě modrý olej, bis- (Ó-tolyltrietylfosfonium) tetrabromoniklát (o-CH3C6H6PEt3)2NiBr4 lze vyrobit z reakce Ó-tolylbis-triethylfosfin, bromid nikelnatý a Ó-tolylbromid. (o-CH3OC6H6PEt3)2NiBr4 a (C.6H5PEt3)2NiBr4 jsou vyrobeny podobným způsobem.[9]

bis- (benzo [E] -1,3-dithiepan-2-diethylimonium) tetrabromoniklát, ve zkratce (xdtc)2NiBr4, má tmavomodré krystaly, které tají při 166 ° C. Je vyroben z α, α'-dibromo-Ó-xylen a bis- (N, N-diethyldithiokarbamato) nikl (II) rozpuštěný v 1,2-dichlorethanu.[10]

bis- (tetra-n-butylfosfonium) tetrabromoniklát může tvořit jako sklo, když se bromid niklu rozpustí v roztavené tetra-n-butylfosfoniumjodid.[11]

Modrý 1,1,1 -trimethylhydrazinium tetrabromoniklát [H2NN (CH3)3]2NiBr4 je sůl stabilní mezi 70 ° a 260 ° C. To může být vytvořeno zahřátím oktaedrického komplexu neutrálního niklu, kde trimethylhydrazinium a bromid jsou všechny ligandy na atomu niklu. Sůl se při teplotě místnosti rozkládá na polymerní trimethylhydrazinium-nikl tribromid. Sůl se rozkládá, když je rozpuštěna v polárních rozpouštědlech, kvůli solvolýza.[12]

Příbuzný

Jeden atom bromu může být substituován jinými ligandy, jako je například trifenylfosfin, aby se vytvořil tmavě zelený trifenylfosfinetribromoniklátový ion.[8]Analogické tetraedrické nikláty zahrnují tetrafluoronalkyláty, tetrachloronickelates, tetraiodonickelates, a tetracyanonickeláty.

Reference

  1. ^ A b Goodgame, D. M. L .; Goodgame, M .; Cotton, F. A. (říjen 1961). „Elektronická spektra některých komplexů čtyřboký nikl (II)“. Journal of the American Chemical Society. 83 (20): 4161–4167. doi:10.1021 / ja01481a014.
  2. ^ A b Fajn, Dwight A. (březen 1965). "Tetrahedrální bromidové komplexy niklu (II) v organických rozpouštědlech". Anorganická chemie. 4 (3): 345–350. doi:10.1021 / ic50025a019.
  3. ^ Fertel, Lawrence B. (15. dubna 2001). Dilithium tetrabromonickelát (II). E-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002 / 047084289X.rd267. ISBN  978-0471936237.
  4. ^ Florence, T. M .; Farrar, Yvonne J. (červenec 1968). „Extrakce nikl kapalina-kapalina s aminy s dlouhým řetězcem z vodného a nevodného halogenidového média“. Analytická chemie. 40 (8): 1200–1206. doi:10.1021 / ac60264a010.
  5. ^ Inman, Guy W .; Hatfield, William E .; Jones, Edwin R. (srpen 1971). "Magnetické vlastnosti tetraethylamoniumtetrachlorronelátu (II) a tetraethylamonium tetrabromonickelátu (II)". Dopisy z anorganické a jaderné chemie. 7 (8): 721–723. doi:10.1016/0020-1650(71)80078-8.
  6. ^ Gill, Naida S .; Nyholm, R. S. (1959). "802. Složité halogenidy přechodných kovů. Část I. Tetrahedrické komplexy niklu". Journal of the Chemical Society (obnoveno): 3997. doi:10.1039 / JR9590003997.
  7. ^ Smith, G. Pedro .; Liu, C. H .; Griffiths, Trevor R. (listopad 1964). „Charge-Transfer and Ligand-Field Spectra of Tetrahedral Tetrahalonickel (II) Ions in Molten Dimethyl Sulfone and Molten Organic Halogen Salts“. Journal of the American Chemical Society. 86 (22): 4796–4802. doi:10.1021 / ja01076a014.
  8. ^ A b Cotton, F. A .; Faut, O. D .; Goodgame, D. M. L. (leden 1961). "Preparation, Spectra and Electronic Structures of Tetrahedral Nickel (II) Complexes Contorting triphenylphosphine and Halide Ions as Ligands". Journal of the American Chemical Society. 83 (2): 344–351. doi:10.1021 / ja01463a021.
  9. ^ Tsou, T. T .; Kochi, J. K. (prosinec 1979). "Mechanismus syntézy biarylu s komplexy niklu". Journal of the American Chemical Society. 101 (25): 7547–7560. doi:10.1021 / ja00519a015.
  10. ^ Previdi, John C .; Krause, Ronald A. (únor 1976). „Ligandová alkylace bis (N, N-diethyldithiokarbamato) niklu (II) pomocí α, α'-dibrom-o-xylenu“. Anorganická chemie. 15 (2): 462–464. doi:10.1021 / ic50156a044.
  11. ^ Islam, N .; Islam, M. R.; Ahmad, S .; Waris, B. (květen 1975). „Optická spektra a model volného objemu pro transportní chování sklářských tavenin“. Journal of the American Chemical Society. 97 (11): 3026–3032. doi:10.1021 / ja00844a018.
  12. ^ Goedken, V. L .; Vallarino, L. M .; Quagliano, J. V. (prosinec 1971). "Kationtové ligandy. Koordinace 1,1,1-trimethylhydraziniového kationtu na nikl (II)". Anorganická chemie. 10 (12): 2682–2685. doi:10.1021 / ic50106a011.