Triethylboran - Triethylborane - Wikipedia
| |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Název IUPAC Triethylboran | |||
| Ostatní jména Triethylborin, triethylboron | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA | 100.002.383  | ||
| Číslo ES |
| ||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| C6H15B | |||
| Molární hmotnost | 98,00 g / mol | ||
| Vzhled | Bezbarvá až světle žlutá kapalina | ||
| Hustota | 0,677 g / cm3 | ||
| Bod tání | −93 ° C (−135 ° F; 180 K) | ||
| Bod varu | 95 ° C (203 ° F; 368 K) | ||
| Nelze použít; vysoce reaktivní | |||
| Nebezpečí | |||
| Hlavní nebezpečí | Spontánně hořlavý na vzduchu; způsobuje popáleniny | ||
| Bezpečnostní list | Externí BL | ||
| R-věty (zastaralý) | R11 R14 / 15 R17 R19 R34 R35 R36 / 37 | ||
| S-věty (zastaralý) | S6 S7 / 8 S16 S33 S36 / 37/39 S43 A S45 S29 | ||
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
| Bod vzplanutí | <−20 ° C (−4 ° F; 253 K) | ||
| −20 ° C (−4 ° F; 253 K) | |||
| Související sloučeniny | |||
Související sloučeniny |
| ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Triethylboran (TEB), také zvaný triethylboron, je organoboran (sloučenina s vazbou B-C). Je bezbarvý samozápalný kapalný. Jeho chemický vzorec je (C2H5)3B, zkráceně Et3B. Je rozpustný v organických rozpouštědlech tetrahydrofuran a hexan.
Příprava a struktura
Triethylboran se připraví reakcí trimethylborát s triethylaluminium:[1]
- Et3Al + (MeO)3B → Et3B + (MeO)3Al
Molekula je na rozdíl od H monomerní3B a Et3Al, které mají tendenci dimerizovat. Má rovinný BC3 jádro.[1]
Aplikace
Proudový motor
K zapálení byl použit triethylboran JP-7 palivo v Pratt & Whitney J58 proudový /ramjet motory pohánějící Lockheed SR-71,[2] a jeho předchůdce A-12 OXCART. Triethylboran je pro to vhodný, protože samozápalný vlastnosti, zejména skutečnost, že hoří při velmi vysoké teplotě. Byl vybrán jako metoda zapalování z důvodu spolehlivosti a v případě Blackbirdu, protože JP-7 palivo má velmi nízkou těkavost a je obtížné hořet. Konvenční zapalovací svíčky představují vysoké riziko poruchy. Používal se ke spuštění každého motoru ak zapálení motoru přídavné spalování.[3]
Raketa
Smícháno s 10–15% triethylaluminium, bylo použito před vzletem k zapálení F-1 motory na Saturn V raketa.[4]
The SpaceX Falcon 9 Rocket také používá směs triethylaluminium-triethylboran jako zapalovač prvního a druhého stupně.[5]
Organická chemie
Průmyslově se triethylboran používá jako iniciátor v radikální reakce, kde je účinná i při nízkých teplotách.[1] Jako iniciátor může některé nahradit organický cín sloučeniny.
Reaguje s kovem enoláty, čímž se získají enoxytriethylboráty, které mohou být alkylovány na a-uhlíkovém atomu ketonu selektivněji než v nepřítomnosti. Například enolát z zpracování cyklohexanonu s hydrid draselný za přítomnosti triethylboranu produkuje 2-allylcyklohexanon v 90% výtěžku. Bez ní obsahuje produktová směs 43% mono-alylovaného produktu, 31% di-alylovaných cyklohexanonů a 28% nezreagovaného výchozího materiálu.[6] Volba báze a teploty ovlivňuje, zda je produkován více či méně stabilní enolát, což umožňuje kontrolu nad polohou substituentů. Vycházeje z 2-methylcyklohexanonu, reakce s hydridem draselným a triethylboranem v THF při teplotě místnosti vede k více substituovanému (a stabilnějšímu) enolátu, zatímco reakce při -78 ° C s hexamethyldisilazid draselný, KN [Si (CH
3)
3]
2 a triethylboran generuje méně substituovaný (a méně stabilní) enolát. Po reakci s methyljodid první směs poskytuje 2,2-dimethylcyklohexanon v 90% výtěžku, zatímco druhá poskytuje 2,6-dimethylcyklohexanon v 93% výtěžku.[6][7]
Používá se v Barton-McCombieho odkysličení reakce na odkysličení alkoholů. V kombinaci s lithium tri-tert-butoxyaluminiumhydrid štěpí ethery. Například THF se po hydrolýze převede na 1-butanol. Rovněž podporuje určité varianty Reformatskii reakce.[8]
Triethylboran je předchůdcem redukčních činidel triethylborohydridu lithného ("Superhydrid ") a triethylborohydrid sodný.[9]
- MH + Et3B → MBHEt3 (M = Li, Na)
Triethylboran reaguje s methanolem za vzniku diethyl (methoxy) boranu, který se používá jako chelatační činidlo v Snížení Narasaka – Prasad pro stereoselektivní generaci syn-1,3-dioly z β-hydroxyketonů.[10][11]
Bezpečnost
Triethylboran je silně samozápalný, s samovznícení teplota -20 ° C (-4 ° F),[12] hoření jabloňově zeleným plamenem charakteristickým pro sloučeniny boru. Proto se s ním obvykle manipuluje a ukládá se pomocí bezvzduchové techniky. Triethylboran je také akutně toxický při požití, s LD50 235 mg / kg [13] u testovaných osob na krysách
Viz také
Reference
- ^ A b C Brotherton, Robert J .; Weber, C. Joseph; Guibert, Clarence R .; Malý, John L. (15. června 2000). "Sloučeniny boru". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a04_309. ISBN 3527306730.
- ^ "Lockheed SR-71 Blackbird". March Field Air Museum. Archivovány od originál dne 04.03.2000. Citováno 2009-05-05.
- ^ „Letový manuál Lockheed SR-71 Blackbird“. www.sr-71.org. Citováno 2011-01-26.
- ^ A. Young (2008). Motor Saturn V F-1: Napájení Apolla do historie. Springer. str. 86. ISBN 978-0-387-09629-2.
- ^ Mission Status Center, 2. června 2010, 1905 GMT, SpaceflightNow, zpřístupněno 2. 6. 2010, citace: „Příruby spojí raketu s pozemními zásobníky obsahujícími kapalný kyslík, petrolejové palivo, helium, plynný dusík a zdroj zapalovače prvního stupně zvaný triethylaluminium-triethylboran, lépe známý jako TEA-TEB. "
- ^ A b Crich, David, ed. (2008). „Enoxytrietylboráty a Enoxydiethylborany“. Reagencie pro radikální a radikální iontovou chemii. Příručka reagencií pro organickou syntézu. 11. John Wiley & Sons. ISBN 9780470065365.
- ^ Negishi, Ei-ichi; Chatterjee, Sugata (1983). "Vysoce regioselektivní generace" termodynamických "enolátů a jejich přímá charakterizace pomocí NMR." Čtyřstěn dopisy. 24 (13): 1341–1344. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 81651-2.
- ^ Yamamoto, Yoshinori; Yoshimitsu, Takehiko; Wood, John L.; Schacherer, Laura Nicole (15. března 2007). "Triethylboran". Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. Wiley. doi:10.1002 / 047084289X.rt219.pub3. ISBN 978-0471936237.
- ^ Binger, P .; Köster, R. (1974). „Triethylhydroboritan sodný, tetraetylboritan sodný a triethyl-1-propinylboritan sodný“. Anorganické syntézy. 15: 136–141. doi:10.1002 / 9780470132463.ch31. ISBN 9780470132463.
- ^ Chen, Kau-Ming; Gunderson, Karl G .; Hardtmann, Goetz E .; Prasad, Kapa; Repic, Oljan; Shapiro, Michael J. (1987). "Nová metoda pro In situ Tvorba alkoxydialkylboranů a jejich použití při selektivní přípravě 1,3-syn Dioly ". Chemické dopisy. 16 (10): 1923–1926. doi:10.1246 / cl.1987.1923.
- ^ Yang, Jaemoon (2008). „Diastereoselektivní Syn-Redukce β-hydroxyketonů ". Šestičlenné přechodové státy v organické syntéze. John Wiley & Sons. str. 151–155. ISBN 9780470199046.
- ^ Paliva a chemikálie - teploty samovznícení
- ^ [1]