Dimér cyklooktadien-rhodiumchloridu - Cyclooctadiene rhodium chloride dimer
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC di-μ-chlorido- | |
| Ostatní jména Dimér cyklooktadien-rhodiumchloridu | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.031.949  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C16H24Cl2Rh2 | |
| Molární hmotnost | 493,0806 g / mol |
| Hustota | 1,93 g / cm3 |
| Bod tání | 243 ° C (469 ° F; 516 K) |
| Rozpustnost v jiných rozpouštědlech | dichlormethan |
| Nebezpečí | |
| Piktogramy GHS |   |
| Signální slovo GHS | Varování |
| H302, H315, H317, H319, H335, H411 | |
| P261, P264, P270, P271, P272, P273, P280, P301 + 312, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P330, P332 + 313, P333 + 313, P337 + 313, P362, P363, P391, P403 + 233, P405, P501 | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Dimér cyklooktadien-rhodiumchloridu je organorhodná sloučenina se vzorcem Rh2Cl2(C8H12)2, běžně zkráceno [RhCl (COD)]2 nebo Rh2Cl2(TRESKA)2. Tato žlutooranžová, na vzduchu stabilní sloučenina je široce používaným předchůdcem homogenní katalyzátory.[1]
Příprava a reakce
Syntéza [RhCl (COD)]2 zahrnuje zahřívání hydratovaného roztoku chlorid rhoditý s 1,5-cyklooktadien ve vodném ethanol v přítomnosti uhličitan sodný:[1][2]
- 2 RhCl3· 3H2O + 2 COD + 2 CH3CH2OH + 2 Na2CO3 → [RhCl (COD)]2 + 2 CH3CHO + 8 hodin2O + 2 CO2 + 4 NaCl
[RhCl (COD)]2 se používá hlavně jako zdroj elektrofil „[Rh (COD)]+."
- [RhCl (COD)]2 + nL → [LnRh (COD)]+Cl− (kde L = PR3, alken atd. a n = 2 nebo 3)
Takto, chirální fosfiny jako chiraphos, DIPAMP, a DIOP byly připojeny k Rh. Výsledné chirální katalyzátory jsou schopné asymetricky hydrogenovat určité látky prochirál alkeny.[3] Úzce související, ale stále reaktivnější komplex je chlorobis (cyklookten) rhodium dimer.
Dimer reaguje s řadou Lewisových bází (B :) za vzniku aduktů B: RhCl (COD). Jeho reakce s 1-methylimidazol a odpovídající entalpie jsou:
- 1-CH3NC3N: + 1 / 2Rh2Cl2(TRESKA)2 → 1-CH3NC3N: RhCl (COD) ΔH= -40.kJ mol−1
Tato entalpie odpovídá změně entalpie pro reakci, při které se vytvoří jeden mol produktu, 1-CH3NC3N: RhCl (COD), z dimeru kyseliny. Disociační energie pro cyklooktadien dimer chloridu rhodia, což je energetický příspěvek před reakcí s dárcem,
- Rh2Cl2(TRESKA)2 → 2 RhCl (COD)
se odhaduje na 48 kJ mol−1 podle ECW model.
Struktura
Molekula se skládá z dvojice čtvercových rovinných středů Rh vázaných na a 1,5-cyklooktadien a dva chloridové ligandy, které jsou sdílené mezi centry Rh. The Rh2Cl2 jádro je také přibližně rovinné,[4] na rozdíl od vysoce ohnuté struktury dimer cyklooktadien iridiumchloridu kde úhel vzepětí je 86 °.
Reference
- ^ A b Giordano, G .; Crabtree, R. H. „Di-μ-chlor-bis (η4-1,5-cyklooktadien) dirhodium (I) “Anorganic Syntheses, 1990, svazek 28, strany 88-90. doi:10.1002 / 9780470132593.ch22
- ^ Chatt, J .; Venanzi, L. M. (1956). "Olefinové komplexy rhodia". Příroda. 177: 852–3. doi:10.1038 / 177852b0.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ W. S. Knowles (2003). „Asymetric Hydrogenations (Nobel Lecture 2001)“. Pokročilá syntéza a katalýza. 345 (1–2): 3. doi:10.1002 / adsc.200390028.
- ^ „Di-μ-chlor-bis [(cis, cis-η4-1,5-cyklooktadien) rhodium (I)]: nové určení" De Ridder, Kirk JA Acta Crystallographica, oddíl C: Crystal Structure Communications 1994, C50, 1569 -72. doi:10.1107 / S0108270194001459
externí odkazy
Média související s Dimér cyklooktadien-rhodiumchloridu na Wikimedia Commons
Média související s