Chemie organolanthanidů - Organolanthanide chemistry - Wikipedia

Chemie organolanthanidů je obor chemie který studuje sloučeniny s a lanthanid -na-uhlík pouto. Organolanthanidové sloučeniny se liší od svých organický přechodný kov analogy následujícími způsoby:

  • Jsou mnohem citlivější na vzduch a vodu a často jsou samozápalný.
  • Chemie v 0 oxidační stav je mnohem omezenější. Ve skutečnosti jejich elektropozitivní povaha zvyšuje pravděpodobnost, že jejich organokovové sloučeniny budou iontové.
  • Netvoří stabilní karbonyly pokojová teplota; organolanthanidové karbonylové sloučeniny byly pozorovány pouze u argon matice a rozkládají se při zahřátí na 40 ° C K..

σ-vázané komplexy

Σ vazby kov-uhlík se nacházejí v alkylech lanthanoidových prvků, jako je [LnMe6]3− a Ln [CH (SiMe3)2]3. Methyllithium rozpuštěn v THF reaguje ve stechiometrickém poměru s LnCl3 (Ln = Y, Los Angeles ), čímž se získá Ln (CH3)3 pravděpodobně kontaminován LiCl.

Pokud je chelatační činidlo (L-L), jako je tetramethylethylendiamin (tmed nebo tmeda) nebo 1,2-dimethoxyethan (dme) se smísí s MCI3 a CH3Li v THF, toto tvoří [Li (tmed)]3[M (CH3)6] a [Li (dme)]3[M (CH3)6].

Určité práškové lanthanoidy reagují s difenyl rtuť v THF za vzniku oktaedrických komplexů:

2 Ln + 3 Ph2Hg + 6 THF → 2 LnPh3(THF)3 + Hg (Ln = Ho, Er, Tm, Lu ).

π-vázané komplexy

Cyklopentadienylové komplexy jsou známé pro všechny lanthanoidy. Vše, kromě tris (cyklopentadienyl) promethia (III) (Pm (Cp)3) lze vyrobit následujícím reakčním schématem:

3 Na [Cp] + MC13 → M [Cp]3 + 3 NaCl

Pm (Cp)3 lze vyrobit následující reakcí:

2 PmCl3 + 3 Be [Cp]2 → 3 BeCl2 + 2 Pm [Cp]3

Tyto sloučeniny mají omezené použití a jsou akademicky zajímavé.[1]

Reference

  1. ^ J. J. Zuckerman (17. září 2009). Anorganické reakce a metody, tvorba vazeb k prvkům skupiny IVB (C, Si, Ge, Sn, Pb). John Wiley & Sons. ISBN  978-0-470-14547-0. Citováno 28. července 2013.