Organoantimonová chemie - Organoantimony chemistry

Organoantimonová chemie je chemie z sloučeniny obsahující a uhlík na antimon (Sb) chemická vazba. Relevantní oxidační stavy jsou Sb (V) a Sb (III). Toxicita antimonu[1] omezuje praktické použití v organická chemie.[2]

Organoantimonová (V) chemie

Antimonové sloučeniny typu R.5Sb (stiborany) lze syntetizovat z trojmocných prekurzorů Sb:

Ph3Sb + Cl2 → Ph3SbCl2
Ph3SbCl2 + 2 PhLi → Ph5Sb

Asymetrické sloučeniny lze také získat prostřednictvím stiboniového iontu:

R5Sb + X2 → [R.4Sb]+[X]
[R.4Sb]+[X] + R'MgX → R4R'Sb

Stejně jako v souvisejícím organobismut sloučeniny (stejné skupina 15 ), tvoří se organoantimonové (V) sloučeniny onium sloučeniny a jedli komplexy.

Pentafenylantimon se rozkládá při 200 ° C až trifenylstibin a bifenyl. Tvoří a trigonální bipyramidová molekulární geometrie. V příbuzném Já5Sb všichni methyl protony jsou ekvivalentní při -100 ° C v protonová NMR. Sloučeniny typu R.4SbX mají tendenci tvořit dimery.

Chemie organoantimon (III)

Sloučeniny typu R.3Sb (stibiny) lze získat reakcí chlorid antimonitý s organolithné sloučeniny nebo Grignards.

SbCl3 + 3 RLi (nebo RMgCl) → R3Sb

Typické reakce jsou:

R3Sb + Br2 → R.3SbBr2
R3Sb + O2 → R.3SbO
R3Sb + Na + NH3 → R.2SbNa
R3Sb + B2H6 → R.3Sb · BH3

Stibany jsou slabé Lewisovy kyseliny a proto se nenarazili na jedlé komplexy Na druhou stranu mají dobré dárcovské vlastnosti, a proto jsou široce používány v koordinační chemie. R3Sb sloučeniny jsou citlivější na vzduch než R5SB protějšky.

Antimon Metaloceny jsou také známy:

14SbI3 + 3 (CP * Al)4 → [2Cp * Sb]+[AlI4]− + 8Sb + 6 AlI3

Úhel Cp * -Sb-Cp * je 154 °.

Cyklická sloučenina stibole, a strukturální analog z pyrrol, nebyl izolován, ale jsou známy substituované deriváty známé jako stiboly.

Organoantimonová (II) chemie

Distibines mají jednoduchou vazbu Sb-Sb a jsou zajímavé jako termochromní materiály. Například tetramethyldistibin je bezbarvý jako plyn, žlutý jako kapalina, červený jako pevná látka těsně pod bodem tání 18,5 ° C a opět žlutý pod bodem tání.[3]

Viz také

Reference

  1. ^ Filella, M. (2010). "Alkylové deriváty antimonu v životním prostředí". Kovové ionty v biologických vědách. Cambridge: Publikování RSC. 7: 267–301. doi:10.1039/9781849730822-00267. ISBN  978-1-84755-177-1.
  2. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer Organometallics: Stručný úvod (2. vydání) (1992) od Wiley-VCH: Weinheim. ISBN  3-527-28165-7
  3. ^ Organoantimonové sloučeniny s vazbami element-element H. J. Breunig, R. Rosler Coordination Chemistry Reviews 163 (1997) 33-53