Organogáliová chemie - Organogallium chemistry

Organogáliová chemie je chemie z organokovové sloučeniny obsahující a uhlík na galium (Ga) chemická vazba. Přes jejich vysokou toxicitu[Citace je zapotřebí ], sloučeniny organogália mají určité použití v organická syntéza. Sloučenina trimethylgallium má pro MOCVD jako předchůdce galium arsenid prostřednictvím jeho reakce s arsine při 700 ° C:
- Ga (CH3)3 + AsH3 → GaAs + 3CH4
Chlorid gallium je důležitým činidlem pro zavádění gália do organických sloučenin.
Hlavní gallium oxidační stav je Ga (III), stejně jako ve všech nižších skupina 13 prvků (jako hliník ).[1][2]
Chemie organogallium (III)
Sloučeniny typu R.3Ga jsou monomerní. Lewisova kyselost klesá v pořadí Al> Ga> In a výsledkem je, že sloučeniny organogália nevytvářejí přemostěné dimery jako sloučeniny organohliníku. Sloučeniny organogália jsou také méně reaktivní než sloučeniny organohliníku. Tvoří stabilní peroxidy.[3]
Sloučeniny organogália lze syntetizovat pomocí transmetalace, například reakce kovového gália s dimethylrtuť:
- 2Ga + 3Me2Hg → 2Me3Ga + 3 Hg
nebo prostřednictvím organolithium sloučeniny nebo Grignards:
- GaCl3 + 3 MeMgBr → já3Ga + 3MgBrCl
Elektronově nedostatečnou povahu gália lze odstranit pomocí komplexní formace, například
- Mě2GaCl + NH3 → [Já2Ga (NH3) Cl]+Cl−
Pí komplex formace s alkyny je také známo.
Organogaliové sloučeniny jsou činidla nebo meziprodukty v několika třídách organických reakcí:
- Barbierový typ reakce s elementárním galliem, allylovými substráty a karbonylovými sloučeninami
- Karbometalace (karbogalace) reakce [4]
Organokovová chemie vyšší skupiny 13
Organoindiová chemie a chemie organothallium (Tl) v mnoha ohledech paralelně s organogalliem. Indium a thalium v oxidační stav +1 jsou častější, například metaloceny cyklopentadienylindium (I) a cyklopentadienylthallium. Trimethylindium je důležitá v polovodičovém průmyslu. Speciální funkcí thalia je elektrofilní thallation of arenové sloučeniny, připomínající rtuť (soused skupiny 12). Běžným činidlem pro tento účel je thalium (III) trifluoracetát. Meziprodukt arylthallium bisfluoracetát lze izolovat a převést na arylhalogenid, arylkyanid, arylthiol nebo nitroaren. Příkladem je jodace para-xylen.[5]
:
Specifickým tématem výzkumu specializovaného na indium je india zprostředkovaná allylace.
Reference
- ^ C. Elschenbroich, A. Salzer Organometallics: Stručný úvod (2. vydání) (1992) od Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
- ^ Chemie hliníku, gália, india a thalia Anthony John Downs (vyd.) ISBN 978-0-7514-0103-5, 1993
- ^ W, Uhl a M. R. Halvagar; et al. (2009). "Snížení vazeb Ga-H a Ga-C v těsné blízkosti k oxidaci peroxoskupin: konfliktní vlastnosti jednotlivých molekul". Chemistry: A European Journal. 15 (42): 11298–11306. doi:10.1002 / chem.200900746. PMID 19780106.
- ^ Amemiya Ryo, Yamaguchi Masahiko (2005). „GaCl3 v organické syntéze “. Eur. J. Org. Chem. 2005 (24): 5145–5150. doi:10.1002 / ejoc.200500512.
- ^ Organické syntézy, Sb. Sv. 6, str. 709 (1988); Sv. 55, str. 70 (1976). Odkaz