Organotelluriová chemie - Organotellurium chemistry
Organotelluriová chemie v chemie popisuje syntézu a vlastnosti chemické sloučeniny obsahující a uhlík na telur chemická vazba.[1] Chemie organotelluria byla vyvinuta v návaznosti na organoseleniová chemie a ačkoli sdílí stejnou skupinu v periodická tabulka, jejich chemie jsou velmi odlišné vzhledem k inverzi polarity ve vazbě chalkogen-uhlík.[2]
Funkční skupiny
Te analogy běžných organosírových funkčních skupin jsou známy. Telluroly jsou nestabilní. Diorganomono- a ditelluridy jsou nejčastěji se vyskytujícími organotelluriovými sloučeninami. Teluroxidy (R.2TeO) jsou také známé.
Syntéza
Běžně se používají činidla na bázi teluru telurid vodíku, NaHTe, telurid sodný a PhTeLi. Protože Te je nerozpustný a polymerní, často není užitečným předchůdcem organotelluriových sloučenin, ale je napaden hydridovými redukčními činidly:
- Te + 2LiBHEt3 → Li2Te + H2 + 2 BEt3
a organolithné sloučeniny:
- Te + RLi → RTeLi
Jedním z odklonů od chemie síry a selenu je dostupnost tetrachloridu TeCl4.[3] Chlorid teluritý reaguje s alkeny a alkyny na adiční produkt chlorchloridu teluria:
- RCH = CH2 + TeCl4 → RCH (Cl) -CH2TeCl3
Tyto organotelluriové deriváty jsou citlivé na další reakce.
Aplikace
Organotelluriové sloučeniny mají málo aplikací. Dimethyl telurid je v EU zvyklý epitaxe metalorganické parní fáze kde slouží jako těkavý zdroj Te. Je to jediná organotelluriová sloučenina, která byla kvantifikována ve vzorcích prostředí.[4]
Organická syntéza
Difenyl ditellurid se používá jako zdroj PhTe− v organické syntéze. Některé z jeho reakcí jsou:
- Organická redukce z aldehydy, alkeny, alkyny, nitro sloučeniny, oxirane na alkeny
- Debrominace z vicinální dibromidy s Odstranění E2
Mezi další metody v chemii organotelluria patří:
- Tellur v vinylové chloridy teluru lze nahradit halogenidy s různými činidly (jód, NBS )
- Detelurativní křížová vazebná reakce: Sloučeniny typu Ar2TeCl2 zapojit se do vazebná reakce k odpovídajícím biarylům s Raney nikl nebo palladium[5]
- Jiný typ je tento Stilleho reakce:[6]
- Hydrotellurace: Sloučeniny typu RTeH reagují s alkyny R'CCH na R'HCCTeR s proti přidání na Z-alken. V porovnání hydrostannylace, hydrozirkonace a hydroaluminace v podobných reakcích reagují s přidáním syn.
- Výměna Te / Li transmetalace[7] se používá při syntéze lithium činidla s náročnými funkčními skupinami.
- Allylová oxidace: jako protějšek selenu oxidace selenoxidu, allylic teluroxidy podstoupit [2,3] -sigmatropní přesmyky tvorba allylalkoholů po hydrolýze.
- Syntéza olefinů: Jako protějšek selenu eliminace selenoxidu, mohou se tvořit určité teluroxidy (RTeOR) alkeny na vytápění.
Reference
- ^ Nicola Petragnani, Tellur v organické syntéze 1994, Academic Press, New York. ISBN 0-12-552810-8
- ^ M. Detty, M. O'Regan, Heterocykly obsahující telur., John Wiley & Sons, Inc., New York, 1994 ISBN 0-471-63395-X
- ^ Lars Engman, „Tellurium (IV) Chloride“ E-EROS. 2001. doi:10.1002 / 047084289X.rt003
- ^ Wallschläger, D .; Feldmann, F. (2010). Vznik, výskyt, význam a analýza organoseleniových a organotelluriových sloučenin v životním prostředí. Kovové ionty v biologických vědách. 7, Organometallics in Environment and Toxicology. Publikování RSC. 319–364. ISBN 978-1-84755-177-1.
- ^ Příklad viz: Organické syntézy, Sb. Sv. 6, s. 468 (1988); Sv. 57, str. 18 (1977). http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV6P0468.pdf
- ^ Křížová vazba katalyzovaná palladiem a mědí a karbonylativní křížová vazba organotelluriových sloučenin s organostannany (Chem. Commun. 19992117) - Royal Society of Chemistry Suk-Ku Kang, Sang-Woo Lee a Hyung-Chul Ryu Odkaz
- ^ Příklad viz: Organické syntézy, Sb. Sv. 9, s. 234 (1998); Sv. 72, str. 154 (1995). http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV9P0234.pdf
Sloučeniny uhlík s dalšími prvky v periodické tabulce | |
|---|---|
| Legenda |
|
