Kekulene - Kekulene
![]() | |
![]() | |
Jména | |
---|---|
Ostatní jména [12] –Coronaphen, [12]Circulene | |
Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
ChEBI | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
Vlastnosti | |
C48H24 | |
Molární hmotnost | 600.720 g · mol−1 |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
![]() ![]() ![]() | |
Reference Infoboxu | |
Kekulene je polycyklický aromatický uhlovodík a a cirkulovat s chemickým vzorcem C48H24. Poprvé byl syntetizován v roce 1978,[1] a byl pojmenován na počest August Kekulé, objevitel struktury benzen molekula.
Geometrie a elektronická struktura
Povaha π vazba uvnitř molekuly se dlouho debatovalo, protože bylo možné několik výrazně odlišných uspořádání. Dva nejvýznamnější návrhy jsou konfigurace „Clar“, která se skládá ze šesti benzen - podobné (aromatické 6 π-elektronové) kruhy spojené můstkovými vazbami a vinylové skupiny v nearomatických kruzích a konfigurace „Kékule“, sestávající ze dvou soustředných aromatických kruhů (18 π-elektronový vnitřní, 30 π-elektronový vnější) spojených radiálními jednoduchými vazbami.[2][3][4][5][6][7][8]
- Navrhované elektronické konfigurace
Konfigurace „Kékule“: Dva soustředné aromatické kruhy
Konfigurace „Clar“: Benzenové kruhy střídající se s nearomatickými linkery
Syntéza sloučeniny, poprvé uvedena v roce 1978,[4] povoleno experimentální stanovení elektronické struktury. Na konci 70. let 1H-NMR poskytl důkazy o benzenových kruzích[4] a rentgenová analýza určila, že struktura měla střídavé aromatické a nearomatické kruhy,[2] oba v souladu s konfigurací Kékule. V roce 2019 byla pomocí jedné molekuly určena konfigurace sestávající z benzenových kruhů střídajících se s nearomatickými vazbami mikroskopie atomové síly měřit délky vazeb uhlík-uhlík a dluhopisy.[9] Tato konfigurace je v souladu s Clarovo pravidlo, protože má největší počet disjunktních aromatických π sextet.
Celá struktura je v podstatě rovinná, má pouze trojnásobnou symetrii, nikoli šestinásobnou. Vazby uhlík-vodík ve středu prstence mají mírný střídavý sklon ven z roviny, aby se zabránilo sterická překážka mezi atomy vodíku.[9]
Reference
- ^ Staab, Heinz A .; Diederich, François (říjen 1983). „Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, I. Synthesis of Kekulene“. Chemische Berichte. 116 (10): 3487–3503. doi:10.1002 / cber.19831161021.
- ^ A b Krieger, Claus; Diederich, Francois; Schweitzer, Dieter; Staab, Heinz A. (září 1979). "Molekulární struktura a spektroskopické vlastnosti kekulenu". Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 18 (9): 699–701. doi:10,1002 / anie.197906991.
- ^ Aihara, Junichi (leden 1992). „Je superaromaticita faktem nebo artefaktem? Problém kekulenů“. Journal of the American Chemical Society. 114 (3): 865–868. doi:10.1021 / ja00029a009.
- ^ A b C Diederich, François; Staab, Heinz A. (květen 1978). "Aromaticita benzenoidversus annulenoid: Syntéza a vlastnosti kekulenu". Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 17 (5): 372–374. doi:10,1002 / anie.197803721.
- ^ Jiao, Haijun; Schleyer, Paul von Ragué (1. listopadu 1996). „Je Kekulene opravdu superaromatická?“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 35 (20): 2383–2386. doi:10.1002 / anie.199623831.
- ^ Schweitzer, D .; Hausser, K.H .; Vogler, H .; Diederich, F .; Staab, H.A. (11. srpna 2006). "Elektronické vlastnosti kekulenu". Molekulární fyzika. 46 (5): 1141–1153. doi:10.1080/00268978200101861.
- ^ Staab, Heinz A .; Diederich, FrançOis; Krieger, Claus; Schweitzer, Dieter (říjen 1983). „Cykloareny, nová třída aromatických sloučenin, II. Molekulární struktura a spektroskopické vlastnosti kekulenu“. Chemische Berichte. 116 (10): 3504–3512. doi:10.1002 / cber.19831161022.
- ^ Zhou, Zhongxiang (únor 1995). „Jsou kekulen, koronen a koronnulen tetraanion superaromatické? Teoretické zkoumání pomocí indexů tvrdosti“. Journal of Physical Organic Chemistry. 8 (2): 103–107. doi:10,1002 / kap. 610080209.
- ^ A b Pozo, Iago; Majzik, Zsolt; Pavliček, Niko; Melle-Franco, Manuel; Guitián, Enrique; Peña, Diego; Gross, Leo; Pérez, Dolores (17. září 2019). „Revisiting Kekulene: Synthesis and Single-Molecule Imaging“. Journal of the American Chemical Society. 141 (39): 15488–15493. doi:10.1021 / jacs.9b07926. PMID 31525873.